Synthesis and substituent distribution of Na-cellulose sulfates via O-trimethylsilyl cellulose as intermediate
Synthesis and substituent distribution of Na-cellulose sulfates via O-trimethylsilyl cellulose as intermediate
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以O-三甲基硅基纤维素为中间体合成纤维素硫酸钠及其取代基分布
DOI：
10.1002/actp.1992.010430505
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发表时间：
1992
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
B. Philipp
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
W. Wagenknecht;I. Nehls;A. Stein;D. Klemm;B. Philipp
纤维素的硫酸化是在均质非质子传递系统中分别使用 SO3 或 CISO3H 通过 O-三甲基甲硅烷基纤维素作为反应中间体进行的。在 DSs≥ 0.25 时可以获得完全溶于水且链降解较小的硫酸钠纤维素。一方面通过 DSsi 调节 0.2 至 2.5 范围内的 DS 以及硫酸盐半酯基团在 AGU 内的分布，另一方面通过硫酸化剂的类型和用量进行调节。硫酸化要么用分离并重新溶解在N,N-二甲基甲酰胺或四氢呋喃中的三甲基甲硅烷基纤维素进行，要么从活化的纤维素悬浮液开始，通过在一个反应系统中实现甲硅烷基化和随后的硫酸化。显然，甲硅烷基在随后的硫酸化中充当反应基团，先前甲硅烷基化的位点在后续反应中优先被硫酸化，并且DS受到先前获得的甲硅烷基化度(DSsi)的限制。三甲基甲硅烷基纤维素的均相硫酸化表明甲硅烷基醚基团的反应性顺序为C-6 > C-2 > C-3。
O-三甲基甲硅烷基纤维素的使用是通过将纤维素与 SO3 进行均质硫酸化来进行反应的。 CISO3H 下。 Sulfatierungsgrad (DSs) 和 Substituentenverteilung im AnHydratierungsmittels andererseits steuern、wobei wasserlosliche、wenig 中的脱水葡萄糖工艺在 DSs-Bereich zwischen 0,2 和 2,5 uber den DS 和 Silylethergruppen einerseits、die Art 和 Einsatzmenge des Sulfatierungsmittels andererseits steuern、wobei wasserlosliche、wenig abgebaute 硫酸纤维素 ab DSs ≥ 0,25 erhalten werden。 O-三甲基甲硅烷基纤维素的磺化剂和分散剂，以及在反应系统中的悬浮剂活性纤维素，都在硅化剂和磺化剂中。 Offensichtlich wirkt die Sillyethergruppe als reaktive Gruppe bei der nachfolgenden Sulfatierung, indem die vorher sillylierten Positionen im AnHydraugucosering bevorzugt sulfatiert werden and der erreichbare DSs durch den vorher eingestellten Sillyierungsgrad begrenzt wird.三甲基甲硅烷基纤维素的均质硫酸化是在化学反应中对甲硅烷基团进行反应的，其位置是 C-6 > C-2 > C-3。
Sulphation of cellulose was performed in an homogeneous aprotic system with SO3 or CISO3H, resp., via O-trimethylsilyl celluloses as reactive intermediates. Na-cellulose sulphates completely soluble in water and showing small chain degradation could be obtained at DSs≥ 0.25. The DSs in the range between 0.2 and 2.5 as well as the distribution of the sulphate half-ester groups within the AGU were regulated via the DSsi at one hand, the type and amount of sulphating agent at the other. Sulphation was performed either with the isolated and redissolved trimethylsilyl cellulose in N,N-dimethylformamide or tetrahydrofurane, or starting with an activated cellulose suspension, by achieving silylation and subsequent sulphation in one system of reaction. Obviously, the silyl group acts as a reactive group in subsequent sulphation, and the sites previously silylated are preferentially sulphated in the subsequent step of reaction, and the DSs is limited by the degree of silylation (DSsi) previously obtained. The homogeneous sulphation of trimethysilyl cellulose indicates a reactivity of silyl ether groups in the order of C-6 > C-2 ≫ C-3.
Unter Verwendung von O-Trimethylsilylcellulose als reaktivem Zwischenprodukt wurde die homogene Sulfatierung von Cellulose mit SO3 bzw. CISO3H untersucht. Sulfatierungsgrad (DSs) und Substituentenverteilung im Anhydroglucosering liesen sich im DSs-Bereich zwischen 0,2 und 2,5 uber den DS an Silylethergruppen einerseits, die Art und Einsatzmenge des Sulfatierungsmittels andererseits steuern, wobei wasserlosliche, wenig abgebaute Cellulosesulfate ab DSs ≥ 0,25 erhalten werden. Die Sulfatierung erfolgte sowohl nach Isolierung und Wiederauflosung der O-Trimethylsilylcellulose, als auch, ausgehend von einer Suspension aktivierter Cellulose, durch Silylierung und nachfolgende Sulfatierung im gleichen Reaktionssystem. Offensichtlich wirkt die Silylethergruppe als reaktive Gruppe bei der nachfolgenden Sulfatierung, indem die vorher silylierten Positionen im Anhydroglucosering bevorzugt sulfatiert werden und der erreichbare DSs durch den vorher eingestellten Silylierungsgrad begrenzt wird. Bei der Homogensulfatierung von Trimethylsilylcellulosen wurde eine Reaktivitatsabstufung der Silylgruppen in den verschiedenen Positionen entsprechend C-6 > C-2 ≫ C-3 beobachtet.