PSEUDOHALOGENOMETALLIC COMPOUNDS .59. CYCLOADDITION REACTIONS OF AZIDE LIGANDS IN PHOSPHANE COMPLEXES OF PALLADIUM(II), PLATINUM(II) AND IRIDIUM(I)
PSEUDOHALOGENOMETALLIC COMPOUNDS .59. CYCLOADDITION REACTIONS OF AZIDE LIGANDS IN PHOSPHANE COMPLEXES OF PALLADIUM(II), PLATINUM(II) AND IRIDIUM(I)
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DOI:
10.1002/cber.19831160724
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发表时间:
1983-01-01
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
BECK, W
中科院分区:
文献类型:
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作者:
KREUTZER, PH;WEIS, JC;BECK, W
Nitrile addieren sich an die Azidliganden der planaren Komplexecis‐(R3P)2Pt(N3)2undtrans‐(Ph3P)2Ir(CO)N3unter Bildung von 5‐R‐Tetrazolato‐Verbindungen1–3. Kinetische Untersuchungen zeigen, daß die Geschwindigkeit der [2 + 3]‐Cycloadditionen mit größerem Donorvermögen der Phosphan‐Liganden und mit elektronenarmen Nitrilen zunimmt. Der Mechanismus dieser unter milden Bedingungen verlaufenden Reaktionen wird diskutiert. Aus3und (Ph3P)2Pd‐(5‐R‐tetrazolat)2werden mit HCl bzw. Acylchloriden die freien 5‐R‐Tetrazole bzw. disubstituierte Tetrazole erhalten. (Ph3P)2Pd(N3)2setzt sich mit Acetylendicarbonsäure‐dimethylester zu den Triazolato‐Komplexen5und6um. Mit organischen Isothiocyanaten und Thiocyanaten bilden sich Tetrazolinthionato (7)‐ bzw. 5‐(Methylthio)tetrazolato‐Komplexe (8).1H‐NMR‐spektroskopisch lassen sich Bindungsisomere mit den ambivalenten heterocyclischen Liganden nachweisen.