(5RS,6RS)-6-METHOXY-1(Z),4(E)-CYCLOHEPTADIENE - GENERATION, PROOF, AND REACTIONS
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DOI:
10.1002/cber.19801131114
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发表时间:
1980-01-01
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
JENDRALLA, H
中科院分区:
文献类型:
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作者:
JENDRALLA, H
Die Desaminierung vonN‐(Bicyclo[4.1.0]hept‐3‐en‐7‐exo‐yl)‐N‐nitrosoharnstoff (6) in schwach basischem Methanol ergibt neben Cycloheptatrien (16) und dem bicyclischen Ether12primär das Titelolefin19. Dieses erleidet als Folgereaktionentrans/cis‐Isomerisierung und Dimerisierung. Die Konfiguration des Hauptdimeren26wurde durch Röntgenstrukturanalyse bestimmt. Sie entspricht einer [πs2+ πa2]‐Cycloaddition dertrans‐Olefin‐Einheiten von je zwei enantiomeren Molekülen19unter Kopf/Kopf‐Verknüpfung. In Gegenwart von Furan können diecis, trans‐Cycloheptadien‐Derivate19und20als Diels‐Alder‐Addukte abgefangen werden. Das bei19und20beobachtete Verhältnis von Cycloaddition zutrans/cis‐Isomerisierung wird mit dem der ähnlichentrans‐Cycloheptene2und4verglichen. Die Desaminierung von6mit Silberperchlorat zeigt eine reversible Stabilisierung von19durch Komplexbildung mit Silber‐Ionen an.