Controlled synthesis of ternary II-II'-VI nanoclusters and the effects of metal ion distribution on their spectral properties.
Controlled synthesis of ternary II-II'-VI nanoclusters and the effects of metal ion distribution on their spectral properties.
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DOI：
10.1021/ic0481576
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发表时间：
2005-06
影响因子：
4.6
通讯作者：
M. Degroot;N. Taylor;J. Corrigan
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
M. Degroot;N. Taylor;J. Corrigan
的反应[（3，5-Me（2）-C（5）H（3）N）（2）Zn（ESiMe（3））（2）]（E = Se，在PhESiMe（3）和P（n）Pr（3）存在下，在低温下，Te）与乙酸镉（II）反应，生成三元纳米团簇[Zn（x）（）Cd（10）（-）（x）（）E（4）-（EPh）（12）（P（n）（）Pr（3））（4）] [E = Se，x = 1.8（2a），2.6（2b）; Te，x = 1.8（3a），2.6（3b）]。簇合物[Zn（3）Hg（7）Se（4）（SePh）（12）（P（n）Pr（3））（4）]（4）和[Cd（3.7）汞（6.3）Se（4）（SePh）（12）（P（n）（）Pr（3））（4）]（5）可以通过类似的反应得到，涉及[（3，5-Me（2）-C（5）H（3）N）（2）Zn（SeSiMe（3））（2）]或[（N，N '-tmeda）Cd（SeSiMe（3））（2）]（1）和氯化汞（II）。金属甲硅烷基硫族化物试剂是簇合成中{ME（2）}的有效递送源，因此，这些簇的金属离子含量可以通过控制反应化学计量容易地调节。醋酸镉与[（3，5-Me（2）-C（5）H（3）N）（2）Zn（SSiMe（3））（2）]、PhSSiMe（3）和P（n）（）Pr（3）反应得到较大的纳米簇[Zn（2.3）Cd（14.7）S（4）（SPh）（26）（P（n）（）Pr（3））（2）]（6）。Zn（II）掺入{Cd（10）E}（E = Se，Te）和Zn（II）或Cd（II）掺入{Hg（10）Se}纳米团簇导致第一“激子”跃迁能量的显著蓝移。配合物2和3的固态热分析表明，这些集群可以用作单源前体大块三元Zn（x）Cd（1）（-）（x）E材料以及较大的中间集群，并保留在这些反应中的金属离子的比例。
The reaction of [(3,5-Me(2)-C(5)H(3)N)(2)Zn(ESiMe(3))(2)] (E = Se, Te) with cadmium(II) acetate in the presence of PhESiMe(3) and P(n)Pr(3) at low temperature leads to the formation of single crystals of the ternary nanoclusters [Zn(x)()Cd(10)(-)(x)()E(4)-(EPh)(12)(P(n)()Pr(3))(4)] [E = Se, x = 1.8 (2a), 2.6 (2b); Te, x = 1.8 (3a), 2.6 (3b)] in good yield. The clusters [Zn(3)Hg(7)Se(4)(SePh)(12)(P(n)()Pr(3))(4)] (4) and [Cd(3.7)Hg(6.3)Se(4)(SePh)(12)(P(n)()Pr(3))(4)] (5) can be accessed by similar reactions involving [(3,5-Me(2)-C(5)H(3)N)(2)Zn(SeSiMe(3))(2)] or [(N,N'-tmeda)Cd(SeSiMe(3))(2)] (1) and mercury(II) chloride. The metal silylchalcogenolate reagents are efficient delivery sources of {ME(2)} in cluster synthesis, and thus, the metal ion content of these clusters can be readily moderated by controlling the reaction stoichiometry. The reaction of cadmium acetate with [(3,5-Me(2)-C(5)H(3)N)(2)Zn(SSiMe(3))(2)], PhSSiMe(3), and P(n)()Pr(3) affords the larger nanocluster [Zn(2.3)Cd(14.7)S(4)(SPh)(26)(P(n)()Pr(3))(2)] (6). The incorporation of Zn(II) into {Cd(10)E} (E = Se, Te) and Zn(II) or Cd(II) into {Hg(10)Se} nanoclusters results in a significant blue shift in the energy of the first "excitonic" transition. Solid-state thermolysis of complexes 2 and 3 reveals that these clusters can be used as single-source precursors to bulk ternary Zn(x)Cd(1)(-)(x)E materials as well as larger intermediate clusters and that the metal ion ratio is retained during these reactions.