Electrostatic regulation of blue copper sites.
Electrostatic regulation of blue copper sites.
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DOI：
10.1039/d1sc02233d
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发表时间：
2021-09-01
期刊：
影响因子：
8.4
通讯作者：
Alexandrova AN
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Bím D;Alexandrova AN
在过去的50年里，蓝铜蛋白成为研究的中心目标。大量的实验集中在铜的协调，以探讨其性能的局部扰动的影响。我们发现，当地的电场，带电残基产生的进化放置在整个蛋白质的editorium，主要是第二球，但也更遥远，构成了一个额外的重要因素调节蓝铜蛋白。这些领域是不是随机的，但表现出高度特定的方向性，负相对于和矢量在铜第一壳。场的大小有助于微调的几何和电子性质的铜网站在个别蓝铜蛋白。具体地说，局部电场明显控制的Cu-SMet键的距离，Cu（ii）-SCys键的共价性，和前线分子轨道的能量，这反过来又决定了Cu（ii/i）的还原电位和在450 nm和600 nm的相对吸收强度。蓝铜蛋白中的分子内电场以固定的方式取向以调节其铜位点的性质：它们控制第一壳层铜相互作用以影响几何、光谱和氧化还原行为。
In the last 50 years, the blue copper proteins became central targets of investigation. Extensive experiments focused on the Cu coordination to probe the effect of local perturbations on its properties. We found that local electric fields, generated by charged residues evolutionarily placed throughout the protein edifice, mainly second sphere, but also more remotely, constitute an additional significant factor regulating blue copper proteins. These fields are not random, but exhibit a highly specific directionality, negative with respect to the and vectors in the Cu first shell. The field magnitude contributes to fine-tuning of the geometric and electronic properties of Cu sites in individual blue copper proteins. Specifically, the local electric fields evidently control the Cu–SMet bond distance, Cu(ii)–SCys bond covalency, and the energies of the frontier molecular orbitals, which, in turn, govern the Cu(ii/i) reduction potential and the relative absorption intensities at 450 nm and 600 nm. Intramolecular electric fields in blue copper proteins are oriented in a fixed way to modulate properties of their copper sites: they control the first-shell copper interactions to influence geometric, spectroscopic, and redox behavior.
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影响因子：
3.8
作者：
Brill, AS
通讯作者：
Brill, AS
影响因子：
15
作者：
Coremans, JWA;Poluektov, OG;Messerschmidt, A
通讯作者：
Messerschmidt, A
影响因子：
15
作者：
LaCroix, LB;Randall, DW;Solomon, EI
通讯作者：
Solomon, EI
DOI：
10.1098/rspa.1937.0142
发表时间：
1937-07-01
影响因子：
--
作者：
Jahn, HA;Teller, E
通讯作者：
Teller, E
DOI：
10.1021/acs.jpclett.0c02686
发表时间：
2020-11-19
期刊：
The journal of physical chemistry letters
影响因子：
--
作者：
Futera Z;Ide I;Kayser B;Garg K;Jiang X;van Wonderen JH;Butt JN;Ishii H;Pecht I;Sheves M;Cahen D;Blumberger J
通讯作者：
Blumberger J