Wann und wie dimerisieren Diaminocarbene
Wann und wie dimerisieren Diaminocarbene
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想要二氨基卡宾二聚体
DOI：
10.1002/ange.200400654
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发表时间：
2004
影响因子：
--
通讯作者：
Jana Schütz
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
R. W. Alder;Michael E. Blake;L. Chaker;Jeremy N. Harvey;François Paolini;Jana Schütz
Bisher wurde kein eindeutiger Nachweis fur eine einfache，nicht catalysierte Dimerisierung von Diaminocarbenen gefunden.这是一个时代的问题，热力学的因素和动力学的因素使反应稳定，从而使二分之一变得更好。在定性实验中，100 kJ mol−1的Funf-和Sechsringdiaminocarbenen的二聚体开始于无环侧基。通过在汽车发动机上施加韦尔登和结合力，可以使总的扭矩减半。卡宾与（Et 2N）2C一样，在具有能量屏障的环境中，在THF中在25 °C下动力学稳定，但它们的二聚体在中间体甲酰胺化反应中消失。质子催化过程是一种高层次的二聚体形成机制。他培养C-质子二聚体的时候，是在堕落的韦尔登。这也是通过碱金属的二次开发而实现的，因此韦尔登是一种潜在的优势。
Bisher wurde kein eindeutiger Nachweis fur eine einfache, nicht katalysierte Dimerisierung von Diaminocarbenen gefunden. Es ist somit an der Zeit zu hinterfragen, welche Faktoren die Thermodynamik dieser Reaktion steuern und welche Mechanismen fur die beobachteten Dimerisierungen verantwortlich sind. In Ubereinstimmung mit qualitativen experimentellen Beobachtungen ergab die Berechnung, dass die Dimerisierung von einfachen Funf- und Sechsringdiaminocarbenen um 100 kJ mol−1 weniger begunstigt ist als die der acyclischen Pendants. Dieser grose Unterschied kann halbquantitativ durch die Anderung von Bindungs- und Torsionswinkeln um die Carbenzentren herum erklart werden. Carbene wie (Et2N)2C sind, in Einklang mit den berechneten Energiebarrieren, in THF bei 25 °C kinetisch stabil, aber sie dimerisieren schnell in Gegenwart des entsprechenden Formamidiniumions. Dieser protonenkatalysierte Prozess ist wahrscheinlich der haufigste Mechanismus der Dimerbildung. Er fuhrt zur Bildung von C-protonierten Dimeren, was in geeigneten Fallen beobachtet werden kann. Es wird auch die Moglichkeit der durch Alkalimetalle geforderten Dimerisierung diskutiert; hierfur werden einige Belege vorgestellt.
影响因子：
15
作者：
Amyes, TL;Diver, ST;Toth, K
通讯作者：
Toth, K