Intramolecular C–O Insertion of a Germanium(II) Salicyl Alcoholate: A Combined Experimental and Theoretical Study

Intramolecular C–O Insertion of a Germanium(II) Salicyl Alcoholate: A Combined Experimental and Theoretical Study
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水杨醇锗 (II) 的分子内 CâO 插入:实验与理论相结合的研究

DOI:
10.1002/ejic.201501109
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发表时间:
2015
影响因子:
2.3
通讯作者:
M. Mehring
M. Mehring
中科院分区:
化学3区
文献类型:
--
作者:
P. Kitschke;T. Rüffer;M. Korb;H. Lang;W. B. Schneider;A. A. Auer;M. Mehring

文献摘要

参考文献

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以Ge[N(SiMe 3)2] 2和水杨醇为原料合成了2-叔丁基-4-甲基-6-(氧甲基)苯酚锗(II)(1)。化合物1经历锗到C-O键中的分子内氧化插入反应以产生环状锗(IV)四氧化锗烷(2)。将3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄醇加成到化合物1或2中,得到螺环单有机二氧杂锗胺(3)。1H NMR光谱研究和DFT-D计算的结果与提出的反应级联一致,其中新的甲锗亚烷基1首先转化为吉莫烷2,然后与3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄醇反应,最终得到化合物3。将4-(二甲基氨基)吡啶添加到锗撑1的溶液中导致形成空气稳定的单体1:1复合物(4)。通过单晶X射线衍射分析、热分析和1H NMR、13 C {1H} NMR和ATR-FTIR光谱对化合物1 - 4进行表征。
The synthesis of germanium(II) 2‐tert‐butyl‐4‐methyl‐6‐(oxidomethyl)phenolate (1) starting from Ge[N(SiMe3)2]2and the corresponding salicyl alcohol is reported. Compound1undergoes an intramolecular oxidative insertion reaction of germanium into a C–O bond to result in a cyclic germanium(IV) tetraoxidogermocane (2). Addition of 3‐tert‐butyl‐2‐hydroxy‐5‐methylbenzyl alcohol to either compound1or2gave a spirocyclic monoorgano dioxagermine (3). The results of1H NMR spectroscopic studies and DFT‐D calculations are in agreement with the proposed reaction cascade in which the novel germylene1is first converted into the germocane2followed by reaction with 3‐tert‐butyl‐2‐hydroxy‐5‐methylbenzyl alcohol to finally provide compound3. Addition of 4‐(dimethylamino)pyridine to a solution of germylene1resulted in the formation of an air‐stable monomeric 1:1 complex (4). The characterization of compounds1–4by single‐crystal X‐ray diffraction analysis, thermal analysis, and1H NMR,13C{1H} NMR, and ATR‐FTIR spectroscopy is presented.
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