Computational insight into the reductive oligomerisation of CO at uranium(III) mixed-sandwich complexes
Computational insight into the reductive oligomerisation of CO at uranium(III) mixed-sandwich complexes
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DOI：
10.1039/c2cc30864a
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发表时间：
2012-01-01
影响因子：
4.9
通讯作者：
Maron, Laurent
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
McKay, David;Frey, Alistair S. P.;Maron, Laurent
计算结果表明，[U]（2）-（mu-eta（1）：eta（1）-C2 O2）; [U] = U（eta-C8 H6 {SiH 3 - 1，4}（2））（eta-Cp）是一个多步的形成途径。然而，形成δ-桥接的[U]（2）-（mu-eta（1）：eta（2）-C3 O3）需要另一种机制，涉及侧接[U]（2）-（mu-eta（2）：eta（2）-CO）络合物，由此[U]（2）-（mu-eta（2）：eta（2）-CnOn）中间体（n = 1，2）的桥接单元直接与游离CO反应。
Calculations reveal a multistep pathway towards formation of linear [U](2)-(mu-eta(1):eta(1)-C2O2); [U] = U(eta-C8H6{SiH3-1,4}(2))(eta-Cp). However formation of deltate-bridged [U](2)-(mu-eta(1):eta(2)-C3O3) requires an alternative mechanism, involving a side-on [U](2)-(mu-eta(2):eta(2)-CO) complex and whereby the bridging units of [U](2)-(mu-eta(2):eta(2)-CnOn) intermediates (n = 1, 2) react directly with free CO.