Über 1‐Aryl‐indazole
Über 1‐Aryl‐indazole
复制标题
超1-芳基-吲唑
DOI:
10.1002/jlac.19345100120
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发表时间:
1934
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
K. Diacont
中科院分区:
文献类型:
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作者:
W. Borsche;K. Diacont
288 Borsche und Biacont, phenyl-essigestern mit aromatischen Diazoverbindungen gewomen werden, fuhrt also zu 1-Aryl-6-nitro-indazol-3-carbonsiiureestern (111), deren Abbau zu den l-Aryl-indazolen keine besonderen Schwierigkeiten bieten sollte. Alle friiheren Versuche, ihn durchzufiihren, sind jedoch an dem Widerstand der Nitrogruppe gescheitert, die sich den iiblichen rein chemischen Reduktionsmethoden gegeniiber als unangreifbar erwies. Dem Angriff mit katalytisch erregten Wasserstoff hat sie sich aber nicht gewachsen gezeigt. Wir haben rnit seiner Hilfe sowohl den Phenyl-nitro-indazobcarbonsaure-methylester wie auch das durch Uecarboxylierung der zugehorigen Saure bequem zugangliche 1-Phenyl-6-nitroindazol ganz glatt zu den entsprechenden Aminen reduzieren konnen. Fur die Entaminierung des Phenyl-amino-indazols, die wir anf verschiedenen Wegen durchgefiihrt haben, hat sich das Verfahren von Mai (ZerPetzung der Diazoverbindung in Gegenwart von unterphosphoriger Saure) als besonders geeignet erwiesen l). Das lange gesuchte 1-Phenyl-zndazol, das man so in einer Ausbeute von etwa 50 Proc. d. Th. erhalt, ist ein schijn krystallisierender Stoff von nur schwach basischem Charakter, der zur Zeit zusammen mit anderen auf gleiche Weise znganglichen l-Arylindazolen im hiesigen Institut von Herrn Bu t s c hli untersucht wird. Wir haben unterdessen nach anderer Richtung weiter gearbeitet und uns zunachst bemiiht, den Qeltungsbereich der V. Meyerschen l-Aryl-indazol-synthese auf Grund des bereits daruber vorliegenden Materials, das vor allem von S. Reich zusammengetragen ist2), sowie auf Qrund eigener Versuche etwas schgrfer abzugrenzen, als es bisher geschehen ist.Reichs Untersuchungen nahmen ihreu Ausgang von den Hydrazonen des 2, 6-Dinitro-benzaldehyds (Phenylhydrazon, 4-Brom-phenylhydrazon, 2-und 4-Nitro-phenylhydrazon, a-und 6-Naphtylhydraeon, Benzylhydrazon), die nach seinen Angaben bei der Behandlung rnit Alkali ausnahmslos NO, H abspalten und in 4-substituierte 1-Aryl-indazole verwandelt werden. Das gleiche fand er fur die Phenylhydrazone nnd die 8-Naphtylhydrazone des 6-Chlor-2-9zzitrobenxaldehyds und