Carbonylhydridonitrosyltris(trimethylphosphine)molybdenum(0): An Activated Hydride Complex
Carbonylhydridonitrosyltris(trimethylphosphine)molybdenum(0): An Activated Hydride Complex
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羰基氢化亚硝基三(三甲基膦)钼(0)：一种活化的氢化物络合物
DOI：
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发表时间：
2000
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
H. Berke
中科院分区：
文献类型：
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作者：
F. Liang;H. Jacobsen;H. Schmalle;A. T. Fox;H. Berke
以Mo（CO）4（NO）AlCl 4为原料，经可分离的中间体MoCl（CO）（NO）（PMe 3）3（1）和硼氢化物Mo（η1-BH 4）（CO）（NO）（PMe 3）3（2）合成了钼（CO）H（NO）（PMe 3）3配合物3。已探测了3相对于插入的反应性。因此，3与苯甲醛、二苯甲酮、苯乙酮和丙酮反应，得到相应的醇盐络合物Mo（CO）（NO）（PMe 3）3（OCHR 'R“）（R”= H，R“= Ph（4a）; R”，R“= Ph（4 b）; R”= Me，R“= Ph（4c），和R”，R“= Me（4d））。3进行羰基插入的高倾向性也表现在其与CO2和金属羰基化合物的转化中。3与CO2的转化导致甲酸根-O-络合物Mo（CO）（NO）（PMe 3）3（OCHO）（5），而CO诱导PMe 3取代，形成不可分离的Mo（CO）2（NO）（PMe 3）2 H化合物（6）。Fe（CO）5很容易插入生成双核甲酰基物种（Me_3P）_3（ON）（OC）Mo（μ-OCH）Fe（CO）_4（7a），而Re_2（CO）_10则转化为相关的μ-甲酰基络合物（Me_3P）_3（7a）。
The synthesis of the mer-Mo(CO)H(NO)(PMe3)3 complex 3 is described, which is obtained from Mo(CO)4(NO)AlCl4 via the isolable intermediates MoCl(CO)(NO)(PMe3)3 (1) and the borohydride complex Mo(η1-BH4)(CO)(NO)(PMe3)3 (2). The reactivity of 3 with respect to insertions has been probed. 3 thus reacts with benzaldehyde, benzophenone, acetophenone, and acetone to afford the corresponding alkoxide complexes Mo(CO)(NO)(PMe3)3(OCHR‘R‘‘) (R‘ = H, R‘‘ = Ph (4a); R‘, R‘‘ = Ph (4b); R‘ = Me, R‘‘ = Ph (4c), and R‘, R‘‘ = Me (4d)). A high propensity of 3 to undergo carbonyl insertion was also manifested in its transformations with CO2 and metal carbonyl compounds. The conversion of 3 with CO2 leads to the formato-O-complex Mo(CO)(NO)(PMe3)3(OCHO) (5), while CO induces PMe3 substitution with formation of the nonisolable Mo(CO)2(NO)(PMe3)2H compound (6). Fe(CO)5 readily inserts to yield the dinuclear formyl species (Me3P)3(ON)(OC)Mo(μ-OCH)Fe(CO)4 (7a), and Re2(CO)10 is transformed to the related μ-formyl complex (Me3P)3...