Chiral N-Heterocyclic Carbene Gold Complexes: Synthesis, Properties, and Application in Asymmetric Catalysis
Chiral N-Heterocyclic Carbene Gold Complexes: Synthesis, Properties, and Application in Asymmetric Catalysis
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DOI：
10.1021/om300917m
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发表时间：
2012-12-10
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Kuendig, E. Peter
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Banerjee, Dipshikha;Buzas, Andrea K.;Kuendig, E. Peter
以本实验室合成的手性咪唑盐（1-9）为原料，合成了9个新的N-杂环卡宾氯化金配合物（10-18）。报道了所有配合物的全部表征，包括金（I）（1，3-双（（S）-1-（2-甲氧基苯基）-2，2-二甲基丙基）-1H-咪唑-2（3 H）-亚基）氯化物（1,3）和金（I）（1，3-双（（S）-2，2-二甲基-1-（萘-1-基）丙基）-1H-咪唑-2（3 H）-亚基）氯化物（16）的X射线结构。将配合物10-18应用于使用AgNTf 2作为添加剂的1，6-烯炔的甲氧基环化。通过用AgNTf 2处理配合物12来实现N-杂环卡宾金三氟亚胺酸盐（19）的合成。合成了一种新的金（I）（1，3-双（（R）-1-（2-甲氧基苯基）-2，2-二甲基丙基）咪唑烷-2-亚基）（1，1，1-三氟-N-（三氟甲基磺酰基）甲基磺酰胺基）（19）配合物。
Nine new N-heterocyclic carbene gold chloride complexes (10-18) were synthesized starting from bulky chiral imidazolium salts (1-9) developed in this laboratory. Full characterization of all complexes, including the X-ray structures of gold(I)(1,3-bis((S)-1-(2-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropyl)-1H-imidazol-2(3H)-ylidene) chloride (13) and gold(I)(1,3-bis((S)-2,2-dimethyl-1-(naphthalen-1-yl)propyl)-1H-imidazol-2(3H)-ylidene) chloride (16), is reported. The complexes 10-18 were applied in the methoxycyclization of 1,6-enynes using AgNTf2 as an additive. Synthesis of the N-heterocyclic carbene gold triflimidate (19) was achieved by treating complex 12 with AgNTf2. The complex gold(I)(1,3-bis((R)-1-(2-methoxyphenyl)-2,2-dimethylpropyl)imidazolidin-2-ylidene)(1,1,1-trifluoro-N-(trifluoromethylsulfonyl)methylsulfonamido) (19) was isolated and spectroscopically and structurally (X-ray) characterized.