A synthesis of alsmaphorazine B demonstrates the chemical feasibility of a new biogenetic hypothesis.
A synthesis of alsmaphorazine B demonstrates the chemical feasibility of a new biogenetic hypothesis.
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DOI：
10.1021/jacs.5b04686
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发表时间：
2015-06-17
影响因子：
15
通讯作者：
Vanderwal CD
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Hong AY;Vanderwal CD
N-氧化物碎裂/羟胺氧化/分子内1，3-偶极环加成反应有效地将阿卡米星的氧化同系物转化为阿司马布拉秦生物碱的复杂的六环结构。这种戏剧性的结构变化表明了我们提出的阿司帕拉嗪生物发生的新提议的化学可行性。这些努力的关键是我们之前报道的吲哚生物碱的Zincke醛环加成方法的显著改进，这使得阿库阿米星的克级合成成为可能。阿卡米星的化学选择性氧化导致关键的重排，也产生了几种与生物发生相关的阿尔斯托卢辛和阿尔帕金碱家族的生物碱。
An N-oxide fragmentation/hydroxylamine oxidation/intramolecular 1,3-dipolar cycloaddition cascade efficiently converted an oxidized congener of akuammicine into the complex, hexacyclic architecture of the alsmaphorazine alkaloids. This dramatic structural change shows the chemical feasibility of our novel proposal for alsmaphorazine biogenesis. Critical to these endeavors was a marked improvement in our previously reported Zincke aldehyde cycloaddition approach to indole alkaloids, which permitted the gram-scale synthesis of akuammicine. The chemoselective oxidations of akuammicine leading up to the key rearrangement also generated several biogenetically related alkaloids of the alstolucine and alpneumine families.
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