Mechanistic studies on Au(I)-catalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangements using cyclopropane probes.

Mechanistic studies on Au(I)-catalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangements using cyclopropane probes.
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DOI:
10.1021/ja900456m
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发表时间:
2009-04-01
影响因子:
15
通讯作者:
Toste FD
Toste FD
中科院分区:
化学1区
文献类型:
--
作者:
Mauleón P;Krinsky JL;Toste FD

文献摘要

参考文献

被引文献

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比较研究了金(I)催化[3,3]丙炔酯和丙炔乙烯醚的异位重排。利用立体化学定义的环丙烷作为机械探针,为这种重排的可逆性提供了新的合成和理论数据。研究了控制Au(I)配位烯的结构-反应性关系的因素,从而可以控制正交反应性。
A comparative study of the Au(I)-catalyzed [3,3]-sigmatropic rearrangement of propargylic esters and propargyl vinyl ethers is described. Stereochemically defined cyclopropanes are employed as mechanistic probes to provide new synthetic and theoretical data concerning the reversibility of this type of rearrangement. Factors controlling the structure-reactivity relationship of Au(I)-coordinated allenes have been examined, thereby allowing for controlled access to orthogonal reactivity.
DOI: 10.1038/nature07368
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