Computational chemistry considerations in catalysis: Regioselectivity and metal-ligand dissociation
Computational chemistry considerations in catalysis: Regioselectivity and metal-ligand dissociation
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催化中的计算化学注意事项：区域选择性和金属配体解离
DOI：
10.1016/j.cattod.2020.07.057
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发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
5.3
通讯作者：
Wilson, Angela K.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Patel, Prajay;Wilson, Angela K.
一系列计算化学方法用于预测氢甲酰化过程和模型金属金属体系中金属-配体解离的区域选择性，被认为是对催化中使用的计算策略的洞察。所研究的氢甲酰化反应是Rh催化的末端烯烃与三芳基膦和螯合型双膦配体的氢甲酰化反应。此外，还考虑了铂络合物中水的解离，以探索方法对金属-配体成键的影响。考虑了几种密度泛函理论(DFT)方法和从头算方法。我们证明，用于计算的基集的质量可以在预测均匀产品分布中起到至关重要的作用，并且基集叠加误差(BSSE)的校正可能是非常重要的。此外，该研究还展示了可使用各种DFT方法实现的广泛预测，如所讨论的那样，这表明在涉及过渡金属分子物种的计算中遇到的挑战，说明了衡量计算化学方法的迫切需要。
The utility of a range of computational chemistry approaches for the prediction of the regioselectivity for hydroformylation processes and metal-ligand dissociation in a model organometallic system is considered to provide insight about computational strategies for use in catalysis. The hydroformylation reactions investigated are the Rh-catalyzed hydroformylation of terminal alkenes with triarylphosphine and chelating diphosphine ligands. As well, the dissociation of water from a Pt complex is considered to probe method effects on metal-ligand bonding. Several density functional theory (DFT) approaches andab initiomethods are considered. We demonstrate that the quality of the basis set selected for the calculations can play a vital role in the prediction of even the product distribution, and that correcting for basis set superposition error (BSSE) can be very important. As well, the study demonstrates a broad range of predictions achievable using a variety of DFT approaches, which is, as discussed, a manifestation of the challenges that are encountered for calculations involving transition metal molecular species, illustrating the critical need to gauge computational chemistry methods.
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DOI：
10.1063/1.4981521
发表时间：
2017-04
期刊：
The Journal of chemical physics
影响因子：
--
作者：
Masaaki Saitow;Ute Becker;Christoph Riplinger;Edward F. Valeev;F. Neese
通讯作者：
Masaaki Saitow;Ute Becker;Christoph Riplinger;Edward F. Valeev;F. Neese
通过溶剂效应提高烯丙醇加氢甲酰化的速率和选择性
DOI：
--
发表时间：
1991
期刊：
影响因子：
--
作者：
R. Deshpande;S. Divekar;R. V. Gholap;R. V. Chaudhari
通讯作者：
R. V. Chaudhari
用于第一行和第二行过渡金属热化学的基于赝势的相关一致复合方法 (rp-ccCA)。
DOI：
10.1021/acs.jpca.5b02433
发表时间：
2015
期刊：
The journal of physical chemistry. A
影响因子：
--
作者：
S. Manivasagam;Marie L. Laury;A. Wilson
通讯作者：
A. Wilson
丙烯插入 HRh(PPh3)2(CO)(η2-CH2CHCH3) 的 RhH 键的混合 QM/MM 研究：烯烃加合物在确定产物选择性中的作用
DOI：
--
发表时间：
2001
期刊：
影响因子：
--
作者：
S. A. Decker;T. Cundari
通讯作者：
T. Cundari
使用从头计算和离子淌度质谱法分析糖肽离子的分子结构
DOI：
--
发表时间：
2019
期刊：
影响因子：
--
作者：
中村賀美;竹内孝江
通讯作者：
竹内孝江