Deprotonation of Organogermanium and Organotin Trihydrides.
Deprotonation of Organogermanium and Organotin Trihydrides.
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有机锗和有机锡三氢化物的去质子化
DOI：
10.1021/acs.inorgchem.9b01822
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发表时间：
--
影响因子：
4.6
通讯作者：
L. Wesemann
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
J.-J. Maudrich;F. Diab;S. Weiß;M. Widemann;T. Dema;K. Eichele;H. Schubert;L. Wesemann
三联苯锡和三联苯锗三氢化物与强碱（如 LiMe、LDA 或 KBn）反应可去质子化。在固态下，锗酸根阴离子 4 和 4a 的锂盐表现出 Li-Ge 接触。在二氢锡酸阴离子的Li盐6a中，Li阳离子没有在锡原子上配位，而是发现Li阳离子与氢化物取代基相互作用。 1H–7Li-HOESY NMR 谱证明，去质子化氢化锡 6a 的 Li 盐在甲苯溶液中表现出 Li 阳离子和氢化物取代基之间的接触，而在同源锗酸盐 4a 的 1H–7Li-HOESY NMR 谱中，未发现氢化物和 Li 信号之间的交叉峰。有机二氢锗酸酯和-锡酸酯作为亲核试剂与低价第 14 族亲电子试剂发生反应。因此，合成了三种化合物：Ar–Ë'–EH2–Ar (E', E = Sn, Ge; Pb, Ge; Pb, Sn; Ar = Ar', Ar*)。在替代合成之后，Ar'SnH2PbAr* 通过原位生成的 [(Ar*PbH)2] 和 [(Ar'SnH)4] 之间的反应合成。在低价有机锡氢化物 [(Ar*SnH)2] 和有机二氢锡酸盐 [Ar*SnH2]− 之间的反应中，发现了二锡酸盐 [Ar*2Sn2H3]− 的形成。
Terphenyltin and terphenylgermanium trihydrides were deprotonated in reaction with strong bases, such as LiMe, LDA, or KBn. In the solid state, the Li salts of the germate anion4and4aexhibit a Li–Ge contact. In the Li salt of the dihydridostannate anion6a, the Li cation is not coordinated at the tin atom instead an interaction of the Li cation with the hydride substituents was found. Evidenced by1H–7Li-HOESY NMR spectroscopy the Li-salt of the deprotonated tin hydride6aexhibits in toluene solution a contact between Li cation and hydride substituents, whereas in the1H–7Li-HOESY NMR spectrum of the homologous germate salt4a, no crosspeak between hydride and Li signals was found. The organodihydridogermate and -stannate react as nucleophiles with low-valent Group 14 electrophiles. Thus, three compounds were synthesized: Ar–Ë′–EH2–Ar (E′, E = Sn, Ge; Pb, Ge; Pb, Sn; Ar = Ar′, Ar*). Following an alternative synthesis Ar′SnH2PbAr* was synthesized in reaction between [(Ar*PbH)2] and [(Ar′SnH)4] generated in situ. In reaction between low-valent organotin hydride [(Ar*SnH)2] and organdihydridostannate [Ar*SnH2]−formation of distannate [Ar*2Sn2H3]−was found.
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