The first spectroscopic model for the S1 state multiline signal of the OEC.
The first spectroscopic model for the S1 state multiline signal of the OEC.
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OEC S1 状态多线信号的第一个光谱模型。
DOI：
10.1016/j.bbabio.2003.12.001
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发表时间：
2004
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Pecoraro,VincentL
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Hsieh,Wen-Yuan;Campbell,KristyA;Gregor,Wolfgang;DavidBritt,R;Yoder,DerekW;Penner-Hahn,JamesE;Pecoraro,VincentL
放氧复合物（OEC）的S1态的平行模式电子顺磁共振（EPR）谱显示以g=12为中心的多线信号，表明整数自旋系统。该系列[Mn 2（2-OHsalpn）2]配合物的结构特征在于在四个氧化水平（MnII 2，MnIIMnIII，MnIII 2和MnIIIMnIV）。通过使用本体电解，[MnIIIMnIV（2-OHsalpn）2（OH）]被氧化成含有MnIV氧化态的物质，如通过X射线吸收近边光谱（XANES）检测的，并且可以被配制为MnIV 4四聚体。该多核MnIV 4配合物的平行模式EPR谱显示出18条以g=11为中心的高分辨超精细谱线，平均超精细分裂为36 G.这个EPR谱与OEC的S1态非常相似。这是第一个合成的锰模型复杂的，显示了S1样的多线光谱在平行模式EPR。
The parallel-mode electron paramagnetic resonance (EPR) spectrum of the S1state of the oxygen-evolving complex (OEC) shows a multiline signal centered around g=12, indicating an integer spin system. The series of [Mn2(2-OHsalpn)2] complexes were structurally characterized in four oxidation levels (MnII2, MnIIMnIII, MnIII2, and MnIIIMnIV). By using bulk electrolysis, the [MnIIIMnIV(2-OHsalpn)2(OH)] is oxidized to a species that contains MnIVoxidation state as detected by X-ray absorption near edge spectroscopy (XANES) and that can be formulated as MnIV4tetramer. The parallel-mode EPR spectrum of this multinuclear MnIV4complex shows 18 well-resolved hyperfine lines center around g=11 with an average hyperfine splitting of 36 G. This EPR spectrum is very similar to that found in the S1state of the OEC. This is the first synthetic manganese model complex that shows an S1-like multiline spectrum in parallel-mode EPR.
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