Neutral and Cationic Zirconium Hydrides Supported by a Dianionic (NNNN)-Type Macrocycle Ligand
Neutral and Cationic Zirconium Hydrides Supported by a Dianionic (NNNN)-Type Macrocycle Ligand
复制标题
双阴离子 (NNNN) 型大环配体负载的中性和阳离子氢化锆
DOI：
--
复制
发表时间：
2015
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
J. Okuda
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
H. Kulinna;T. Spaniol;J. Okuda
由[Zr（CH_2SiMe_3）_4]与1，7-二甲基-1，4，7，10-四氮杂环十二烷（Me_2TACD）H_2反应制得的双（三甲基硅甲基）锆配合物[Zr（Me_2TACD）（CH_2SiMe_3）_2]（1），经氢化得到双核烃基氢化物[Zr（Me_2TACD）（CH_2SiMe_3）_2（μ-H）_2Zr（Me_2TACD）]（2）。根据NMR光谱和单晶X-射线衍射研究，2表现出一个Cs对称的结构，有两个不同的锆中心，一个8-和其他7-协调，桥接的酰胺供体和两个双。三甲基硅基甲基被弱Bronsted酸[NEt_3 H][B（3，5-C6 H3Cl 2）4]夺取，得到单阳离子二氢化物[Zr（Me 2 TACD）（CH 2SiMe 3）（μ-H）2 Zr（Me 2 TACD）][B（3，5-C6 H3Cl 2）4]（3）和双阳离子氢化物[Zr（Me 2 TACD）（THF）2（μ-H）2 Zr（Me 2 TACD）][B（3，5-C6 H3Cl 2）4]2（4）.阳离子配合物3和4的X-射线晶体学揭示了一个Cs-对称的双核结构来自2。
Hydrogenation of bis(trimethylsilylmethyl) zirconium complex [Zr(Me2TACD)(CH2SiMe3)2] (1), prepared by reacting [Zr(CH2SiMe3)4] with 1,7-dimethyl-1,4,7,10-tetraazacyclododecane (Me2TACD)H2, gave dinuclear alkyl hydride complex [Zr(Me2TACD)(CH2SiMe3)2(μ-H)2Zr(Me2TACD)] (2). According to NMR spectroscopic and single-crystal X-ray diffraction studies, 2 exhibits a Cs-symmetrical structure with two distinct zirconium centers, one eight- and the other seven-coordinate, bridged by an amido donor and two hydrides. Abstraction of the trimethylsilylmethyl groups by the weak Bronsted acid [NEt3H][B(3,5-C6H3Cl2)4] gave the monocationic mono(alkyl) dihydride [Zr(Me2TACD)(CH2SiMe3)(μ-H)2Zr(Me2TACD)][B(3,5-C6H3Cl2)4] (3) and the dicationic hydride complex [Zr(Me2TACD)(THF)2(μ-H)2Zr(Me2TACD)][B(3,5-C6H3Cl2)4]2 (4). X-ray crystallography of the cationic complexes 3 and 4 revealed a Cs-symmetrical dinuclear structure derived from that of 2.