MECHANISM FOR ACID HYDROLYSIS OF ARYL DIAZOMETHANES
MECHANISM FOR ACID HYDROLYSIS OF ARYL DIAZOMETHANES
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DOI：
10.1002/hlca.19710540723
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发表时间：
1971-01-01
影响因子：
1.8
通讯作者：
DIDERICH, G
中科院分区：
文献类型：
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作者：
DAHN, H;DIDERICH, G
对硝基苯基重氮甲烷（I）、对氯苯基重氮甲烷（11）、苯基重氮甲烷（111）在酸催化下水解时，无交换HD。溶剂同位素效应证明了质子转移是速率控制（A-SEZ机理）。与其他A-SEZ反应一样，I的水解被证明服从布朗斯台德催化定律，具有各种羧酸;对于其中的八种a。cids，clg被发现为0，69 3 0，06。Les rescherches effectudes ces dernikres annkes ont montrk que l 'hydrolyse acide des diazoi'ques alphatiques peut suivre deux mkcanismes distincts：le mkcanisme A-2，consistant en une protonation rkversible et rapide du substrat suivie de perte d 'azote dans une &ape biniolkculaire，a &6 prouvi：重氮烷[2][3]、重氮乙酸乙酯[2]-[4]、三氟甲基重氮烷[1]和重氮砜[5]。这是一种含有重氮基的化合物，它是由一种电子吸引物的观察者发现的。
In the acid catalysed hydrolysis of three monoaryl-diazomethanes (p-nitrophenyldiazomkthane (I), p-chlorophenyl-diazomethanc (11), phenyl-diazomethane (111)), absence of exchange HD. solvent isotopc effects about 2, 6, and gcneral acid catalysis prove that proton transfer is rate determining (A-SEZ mechanism). Like other A-SEZ reactions, the hydrolysis of I is shown to obey the Bransted catalysis law with a varicty of carboxylic acids; for eight of these a. cids, clg was found to be 0, 69 3 0, 06.Les recherches effectudes ces dernikres annkes ont montrk que l ‘hydrolyse acide des diazoi’ques aliphatiques peut suivre deux mkcanismes distincts: le mkcanisme A-2, consistant en une protonation rkversible et rapide du substrat suivie de perte d’azote dans une &ape biniolkculaire, a &6 prouvi: pour les diazocktones primaires [2][3], le diazoacktate d’kthyle [2]-[4], le trifluoromkthyl-diazomkthane [l] et les diazosulfones primaires [5]. Ces substrats contiennent un groupe diazo primaire dksactivk par le voisinage d’un groupe attracteur d’klectrons.