Reversible on-off switching of spin-crossover behavior via photochemical [2+2] cycloaddition reaction
Reversible on-off switching of spin-crossover behavior via photochemical [2+2] cycloaddition reaction
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通过光化学 [2 2] 环加成反应实现自旋交叉行为的可逆开关
DOI：
10.1007/s11426-021-1093-2
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发表时间：
2021-11
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Tong Ming-Liang
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Wang Long-Fei;Lv Bang-Heng;Wu Feng-Tai;Huang Guo-Zhang;Ruan Ze-Yu;Chen Yan-Cong;Liu Min;Ni Zhao-Ping;Tong Ming-Liang
本文报道了第一个利用固态光化学[2+2]反应实现自旋交叉（SCO）可逆开关的例子。在二维Hofmann骨架[Fe（3-spy）2 {Pd（CN）4 }]中，紫外光诱导3-spy配体的[2+2]环加成反应（1，3-spy=3-苯乙烯基吡啶），其显示滞后的两步SCO行为，给出3D Hofmann型骨架[Fe（rctt-3-ppcb）{Pd（CN）4 }]（2，rctt-3-ppcb= rctt-1，3-双（3-吡啶基）-2，4-双（苯基）环丁烷，r =参比基团，c =顺式，t =反式）伴随着SCO性质的消失。此外，在250 °C下加热12小时后，2中的rctt-3-ppcb配体可以通过单晶到单晶（SCSC）转化以68%的完成率部分地去二聚为3-spy，得到退火配合物[Fe（3-spy）1.36（rctt-3-ppcb）0.32 {Pd（CN）4 }]（3），其显示不完全的SCO行为。通过连续紫外光照射和热退火成功地实现了2 → 3相互转化，证明了光化学[2+2]反应对开关SCO性能的有效性。
Herein, we report the first example showing the reversible on-off switching of spin-crossover (SCO) property by solid state photochemical [2+2] reaction. The ultraviolet (UV) light-induced [2+2] cycloaddition reaction of 3-spy ligands in a two-dimensional (2D) Hofmann-type framework [Fe(3-spy) 2 {Pd(CN) 4 }] ( 1 , 3-spy=3-styrylpyridine), which shows a hysteretic two-step SCO behavior, gives a 3D Hofmann-type framework [Fe( rctt -3-ppcb){Pd(CN) 4 }] ( 2 , rctt -3-ppcb= rctt -1,3-bis(3-pyridyl)-2,4-bis(phenyl)cyclobutane, r =reference group, c = cis and t = trans ) accompanied with the disappearing of SCO properties. Moreover, upon heating at 250 °C for 12 h, the rctt -3-ppcb ligand in 2 could be partially dedimerized to 3-spy with 68% completion through single-crystal-to-single-crystal (SCSC) transformation, giving the annealing complexes [Fe(3-spy) 1.36 ( rctt -3-ppcb) 0.32 {Pd(CN) 4 }] ( 3 ) which display an incomplete SCO behavior. The 2 ⇌ 3 interconversion is successfully achieved via continuous UV irradiation and thermal annealing, demonstrating the effectiveness of photochemical [2+2] reaction on switching on-off SCO properties.
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影响因子：
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作者：
A. Tissot;M. Boillot;S. Pillet;E. Codjovi;K. Boukheddaden;L. M. L. Daku-L.-M.-L.-Daku-16183618
通讯作者：
A. Tissot;M. Boillot;S. Pillet;E. Codjovi;K. Boukheddaden;L. M. L. Daku-L.-M.-L.-Daku-16183618
影响因子：
--
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M. Nihei;Yukihide Suzuki;N. Kimura;Yosuke Kera;H. Oshio
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M. Nihei;Yukihide Suzuki;N. Kimura;Yosuke Kera;H. Oshio
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