A new organometallic photoreaction: interconversion of metal-alkylidene geometric isomers
A new organometallic photoreaction: interconversion of metal-alkylidene geometric isomers
复制标题
一种新的有机金属光反应：金属-亚烷基几何异构体的相互转化
DOI：
10.1021/om00062a033
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发表时间：
1982
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
J. Gladysz
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
F. B. Mccormick;W. Kiel;J. Gladysz
（PPh 3X = CHC 6 H5）]+ PF 6”（1），在室温下以> 99：1的背斜（1 t，“热力学”）和向斜（1 k，“动力学”）Re= C键几何异构体的混合物存在，当在-20和-78 ℃之间在CD 2Cl 2，CD 3CN或（CD 3）2CO中照射时异构化为（55±3）：（45±3）1 t/1 k光稳态。亚丙基[（77-C5 H5）Re（NO）（PPh 3）（= CHCH 2CH 3）]+ PF 6”（2）在室温下以（95±1）：（5±1）的背斜（21）和向斜（2k）异构体的混合物存在，类似地被异构化为（59±2）：（41±2）的光稳态。本文报道了1 t和2 t的吸收光谱以及1 t-* 1 k（甘菊环、玫瑰红、曙红Y）光敏化的失败尝试。1 k的热异构化速率
(PPh3X= CHC6H5)]+ PF6"(1), which exists as a> 99: 1 mixture of anticlinal (1t,“thermodynamic”) and synclinal (1k,“kinetic”) Re= C bond geometric isomers at room temperature, is isomerized when irradiated between-20 and-78 C in CD2CI2, CD3CN, or (CD3) 2CO to a (55±3):(45±3) 1t/1k photostationary state. Propylidene [(77-C5H5) Re (NO)(PPh3)(= CHCH2CH3)]+ PF6"(2), which exists as a (95±1):(5±1) mixture of anticlinal (21) and synclinal (2k) isomers at room temperature, is similarly isomerized to a (59±2):(41±2) photostationary state. Absorption spectra of 1t and 2t and unsuccessful attempts to photosensitize 1t—* 1k (azulene, rose bengal, eosin Y) are reported. Thermal isomerization rates for 1k