Doppelt regioselektive asymmetrische C‐Allylierung von Isoxazolinonen: Iridium‐katalysierte N‐Allylierung mit nachfolgender Aza‐Cope‐Umlagerung
Doppelt regioselektive asymmetrische C‐Allylierung von Isoxazolinonen: Iridium‐katalysierte N‐Allylierung mit nachfolgender Aza‐Cope‐Umlagerung
复制标题
DOI：
10.1002/ange.201710940
复制
发表时间：
2018-01
影响因子：
--
通讯作者：
Stefan Rieckhoff;Jan Meisner;Johannes Kästner;W. Frey;R. Peters
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Stefan Rieckhoff;Jan Meisner;Johannes Kästner;W. Frey;R. Peters
异恶唑啉酮是一种生物学和合成上感兴趣的化合物，具有杂环化合物的功能，对映异构体的长时间不对称。Neben dem Mangel an enantioselektiven Methoden is die Funktionalisierung der Regioselektivitätsprobleme aufgrund der Konkurrenz mehrerer nukleophiler Zentren innerhalb der Heterocyclen erschwert.这里我们首先讨论异恶唑啉酮的区域和对映选择性C-烯丙基化。该产品具有更高的区域选择性，具有线性烯丙基化产物，包括铱-磷酰胺-Katalysatoren的异构体。我们两次都在这里，因为每一页都有一个读者。Eine anfängliche regio <$und enantioselektive N-Allylierung bildet ein verzweigtes Allylintermediat，und eine nachfolgende spontane [3，3]-Umlagerung ermöglicht einen Chiralitättransfer.
Isoxazolinone sind biologisch und synthetisch interessante, dicht funktionalisierte Heterocyclen, die lange Zeit nicht in enantiomerenangereicherter Form über asymmetrische Katalyse zugänglich waren. Neben dem Mangel an enantioselektiven Methoden ist die Funktionalisierung der Isoxazolinone oft durch Regioselektivitätsprobleme aufgrund der Konkurrenz mehrerer nukleophiler Zentren innerhalb der Heterocyclen erschwert. Hier beschreiben wir die erste regio‐ und enantioselektive C‐Allylierung von Isoxazolinonen. Diese verlief mit hoher Regioselektivität zugunsten eines linearen Allylierungsprodukts, obwohl Iridium‐Phosphoramidit‐Katalysatoren üblicherweise verzweigte Isomere bilden. Unsere Studien deuten darauf hin, dass dies eine Folge einer Reaktionskaskade ist. Eine anfängliche regio‐ und enantioselektive N‐Allylierung bildet ein verzweigtes Allylintermediat, und eine nachfolgende spontane [3,3]‐Umlagerung ermöglicht einen Chiralitätstransfer.