Disilenyl Silylene Reactivity of a Cyclotrisilene.

Disilenyl Silylene Reactivity of a Cyclotrisilene.
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环三硅烯的二硅烯基硅烯反应性

DOI:
10.1002/anie.201711833
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发表时间:
--
期刊:
影响因子:
--
通讯作者:
D. Scheschkewitz
D. Scheschkewitz
中科院分区:
--
文献类型:
--
作者:
H. Zhao;K. Leszczynska;L. Klemmer;V. Huch;M. Zimmer;D. Scheschkewitz

文献摘要

参考文献

被引文献

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环丙烯的高活性硅同系物,环三硅烯(c‐Si3R4),通常在Si=Si双键上进行π加成或在Si - Si单键上进行σ插入。相反,用苯乙烯和苯乙烯处理c‐Si3Tip4(Tip=2,4,6‐iPr3C6H2),会导致三元环开环,形成与c = c键和1,2‐二酮π体系相对应的[1+2]和[1+4]环加成产物。在高温下,苯乙烯从[1+2]加成产物中释放出来,导致苯乙烯和c - Si3Tip4在[2+2]环加成后生成热力学上有利的housane物质。
The highly reactive silicon congeners of cyclopropene, cyclotrisilenes (c‐Si3R4), typically undergo either π‐addition to the Si=Si double bond or σ‐insertion into the Si−Si single bond. In contrast, treatment of c‐Si3Tip4(Tip=2,4,6‐iPr3C6H2) with styrene and benzil results in ring opening of the three‐membered ring to formally yield the [1+2]‐ and [1+4] cycloaddition product of the isomeric disilenyl silylene to the C=C bond and the 1,2‐diketone π system, respectively. At elevated temperature, styrene is released from the [1+2]‐addition product leading to the thermodynamically favored housane species after [2+2] cycloaddition of styrene and c‐Si3Tip4.
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