Decomposition of vibrational shifts of nitriles into electrostatic and hydrogen-bonding effects.
Decomposition of vibrational shifts of nitriles into electrostatic and hydrogen-bonding effects.
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DOI：
10.1021/ja104573b
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发表时间：
2010-09-22
影响因子：
15
通讯作者：
Boxer, Steven G.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Fafarman, Aaron T.;Sigala, Paul A.;Herschlag, Daniel;Boxer, Steven G.
由于振动斯塔克效应，孤立振动跃迁的红外波段位移可以作为局部静电场的定量和定向探针。然而，当探针参与特定的化学相互作用（如直接氢键）时，可能会出现与Stark模型的偏离。我们提出了一种方法来识别和纠正这些偏离基于13c核磁共振化学位移和红外频率的比较依次校准由溶剂致变色模型。我们展示了如何串联使用这些实验可观察物可以应用于硫氰酸酯修饰的蛋白质，酮类固醇异构酶，并显示，通过与结构模型的比较，即使在直接氢键到探针的背景下，静电场的变化也可以在复杂的蛋白质环境中测量。
Infrared (IR) band shifts of isolated vibrational transitions can serve as quantitative and directional probes of local electrostatic fields, due to the vibrational Stark effect. However, departures from the Stark model can arise when the probe participates in specific, chemical interactions, such as direct hydrogen bonding. We present a method to identify and correct for these departures based on comparison of13C NMR chemical shifts and IR frequencies each calibrated in turn by a solvatochromic model. We demonstrate how the tandem use of these experimental observables can be applied to a thiocyanate-modified protein, ketosteroid isomerase, and show, by comparison to structural models, that changes in electrostatic field can be measured within the complex protein environment even in the background of direct hydrogen bonding to the probe.
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DOI：
10.1039/f19888402181
发表时间：
1988-01-01
期刊：
JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY-FARADAY TRANSACTIONS I
影响因子：
--
作者：
EATON, G;PENANUNEZ, AS;SYMONS, MCR
通讯作者：
SYMONS, MCR
影响因子：
2.9
作者：
PARK, KD;GUO, K;OLDFIELD, E
通讯作者：
OLDFIELD, E
影响因子：
2.9
作者：
Petrounia, IP;Blotny, G;Pollack, RM
通讯作者：
Pollack, RM
影响因子：
5.7
作者：
Waegele, Matthias M.;Gai, Feng
通讯作者：
Gai, Feng
影响因子：
2.9
作者：
Andrews, SS;Boxer, SG
通讯作者：
Boxer, SG