Probing the nature of gold-carbon bonding in gold-alkynyl complexes.
Probing the nature of gold-carbon bonding in gold-alkynyl complexes.
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DOI：
10.1038/ncomms3223
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发表时间：
2013
影响因子：
16.6
通讯作者：
Wang LS
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Liu HT;Xiong XG;Dau PD;Wang YL;Huang DL;Li J;Wang LS
金的均相催化涉及作为预催化剂和反应中间体的有机金络合物。金-碳键的基础知识对于理解催化机制至关重要。然而，有限的光谱信息是有关的金催化剂的有机金。本文报道了用光电子能谱和理论计算研究金（Ⅰ）-炔基配合物中金-碳键的情况。我们发现ClAu-CCH−络合物中的金-碳键代表了最强的金-配体键之一，甚至比已知的金-碳多重键更强，揭示了键强度和键级之间的负相关性。发现LAuCCH−中的金碳键依赖于辅助配体，并且对于电负性更强的配体变得更强。强的金-碳键是金配合物易于形成末端炔基-金中间体和活化碳-碳三键的催化能力的基础。 尽管光谱信息有限，但对均相催化剂中金碳键合的基本了解对于改进催化剂设计至关重要。在这里，作者使用光电子能谱和从头计算的组合探测金-炔络合物中的键合。
Homogeneous catalysis by gold involves organogold complexes as precatalysts and reaction intermediates. Fundamental knowledge of the gold–carbon bonding is critical to understanding the catalytic mechanisms. However, limited spectroscopic information is available about organogolds that are relevant to gold catalysts. Here we report an investigation of the gold–carbon bonding in gold(I)–alkynyl complexes using photoelectron spectroscopy and theoretical calculations. We find that the gold–carbon bond in the ClAu–CCH− complex represents one of the strongest gold–ligand bonds—even stronger than the known gold–carbon multiple bonds, revealing an inverse correlation between bond strength and bond order. The gold–carbon bond in LAuCCH− is found to depend on the ancillary ligands and becomes stronger for more electronegative ligands. The strong gold–carbon bond underlies the catalytic aptness of gold complexes for the facile formation of terminal alkynyl–gold intermediates and activation of the carbon–carbon triple bond. Fundamental understanding of gold–carbon bonding in homogeneous catalysts is vital for improved catalyst design, although spectroscopic information is limited. Here, the authors probe the bonding in gold–alkyne complexes using a combination of photoelectron spectroscopy and ab initio calculations.
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