Building Blocks for Molecular Polygons Based on Platinum Vertices and Polyynediyl Edges
Building Blocks for Molecular Polygons Based on Platinum Vertices and Polyynediyl Edges
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基于铂顶点和聚炔二基边的分子多边形构建块
DOI：
10.1021/acs.organomet.2c00573
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发表时间：
2023
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Gladysz, John A.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Collins, Brenna K.;Weisbach, Nancy;Hampel, Frank;Bhuvanesh, Nattamai;Gladysz, John A.
Cl_2P（CH_2）_3PCl_2与p-MgBrC_6H_4X（X =a/OMe，B/OtBu，c/tBu，d/SiMe_3）反应，得到双膦（p-XC_6H_4）_2P（CH_2）_3P（p-C_6H_4X）_2（1a-d; 47-66%）。将1a，d加入到（COD）PtCl 2中得到（CH 2（CH 2 P（p-C6 H4 X）2）2）PtCl 2（2a，d; 62-88%），其与丁二炔（2当量; HNEt 2/催化剂CuI）反应得到（CH 2（CH 2 P（p-C6 H4 X）2）2）Pt（（C = C）2 H）2（3a，d; 34-76%）。另外，3a-d可以从trans-（p-tol 3 P）2 Pt（（C = C）2 H）2和1a-d（30-87%）获得。（p-tol 3 P）2 PtCl 2与H（C = C）2SiR 3的反应（2当量，HNEt 2/cat. CuI; R = Me/Et/iPr）得到反式-（p-tol 3 P）2 Pt（（C = C）2SiR 3）2（77-95%），随后加入1a、B，得到相应的加合物（CH2（CH2P（p-C6H4X）2）2）Pt（（C = C）2SiR3）2（R/X = Me/OMe，5a;iPr/OMe，6a;iPr/OtBu，6b;iPr/SiMe 3，6d; 52-95%）和（对于5a）具有transPt（（C≡C）2SiMe 3）2单元的发光双铂副产物。5a和6 b在F-存在下水解为3a，B（92-93%）。2a和3a（HNEt 2/cat. CuI）反应得到Pt 4C 16多角形（[（CH 2（CH 2 P（p-C6 H4 OMe）2）2）Pt（C = C）2] 4，为H2 NEt 2 + Cl-加合物（66%）。3a-d，5a和6a，B，d的~（13）C {1H} NMR谱表征了复杂的AMXX′（CPtPP′）自旋体系，模拟结果允许提取J值。测定并分析了2a、3a、B、d、5a和6a的晶体结构。
Reactions of Cl2P(CH2)3PCl2andp-MgBrC6H4X (X =a/OMe,b/OtBu,c/tBu,d/SiMe3) give the diphosphines (p-XC6H4)2P(CH2)3P(p-C6H4X)2(1a–d; 47–66%). Additions of1a,dto (COD)PtCl2yield (CH2(CH2P(p-C6H4X)2)2)PtCl2(2a,d; 62–88%), which upon reaction with butadiyne (2 equiv; HNEt2/cat. CuI) give (CH2(CH2P(p-C6H4X)2)2)Pt((C≡C)2H)2(3a,d; 34–76%). Alternatively,3a–dcan be accessed fromtrans-(p-tol3P)2Pt((C≡C)2H)2and1a–d(30–87%). Reactions of (p-tol3P)2PtCl2and H(C≡C)2SiR3(2 equiv, HNEt2/cat. CuI; R = Me/Et/iPr) givetrans-(p-tol3P)2Pt((C≡C)2SiR3)2(77–95%), and subsequent additions of1a,b,dyield the corresponding adducts (CH2(CH2P(p-C6H4X)2)2)Pt((C≡C)2SiR3)2(R/X = Me/OMe,5a;iPr/OMe,6a;iPr/OtBu,6b;iPr/SiMe3,6d; 52–95%) and (for5a) a luminescent diplatinum byproduct withtransPt((C≡C)2SiMe3)2units.5aand6bhydrolyze in the presence of F–to3a,b(92–93%). Reaction of2aand3a(HNEt2/cat. CuI) affords the Pt4C16polygon ([(CH2(CH2P(p-C6H4OMe)2)2)Pt(C≡C)2]4as an H2NEt2+Cl–adduct (66%). The13C{1H} NMR spectra of3a–d,5a, and6a,b,dfeature complex AMXX′ (CPtPP′) spin systems, and simulations allowJvalues to be extracted. The crystal structures of2a,3a,b,d,5a, and6aare determined and analyzed.
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Gladysz, John A.
DOI：
--
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期刊：
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--
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10.1002/cber.19861190521
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1986
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Chemische Berichte
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--
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H. Brune