Enantioselective total syntheses of (-)-taiwaniaquinone H and (-)-taiwaniaquinol B by iridium-catalyzed borylation and palladium-catalyzed asymmetric α-arylation.
Enantioselective total syntheses of (-)-taiwaniaquinone H and (-)-taiwaniaquinol B by iridium-catalyzed borylation and palladium-catalyzed asymmetric α-arylation.
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DOI：
10.1021/ja110215b
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发表时间：
2011-02-23
影响因子：
15
通讯作者：
Hartwig JF
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Liao X;Stanley LM;Hartwig JF
我们报道了一种简洁的，对映选择性的(−)-台湾喹啉酮H的全合成，以及(−)-台湾喹啉醇B的第一个对映选择性的全合成，该合成的途径包括对映选择性的，钯催化的酮与芳基溴的α-芳基化，这是通过铱催化的C-H硼化产生的立体控制卤化。这种不对称的α-芳基化产生了苯基的，在台湾aquinoids中存在的第四纪立体中心。通过Lewis酸促进的级联，构建了一些台湾亚喹啉类化合物的共通中间体的[6,5,6]三环核心，有效地完成了合成。通过这些化合物的制备，我们证明了通过不对称α-芳基化可以构建苯基、四元、立体中心，甚至是那些在α-位置缺乏羰基的中心。
We report a concise, enantioselective total synthesis of (−)-taiwaniaquinone H and the first enantioselective total synthesis of (−)-taiwaniaquinol B by a route that includes enantioselective, palladium-catalyzed α-arylation of a ketone with an aryl bromide that was generated by sterically controlled halogenation via iridium-catalyzed C–H borylation. This asymmetric α-arylation creates the benzylic, quaternary stereogenic center present in the taiwaniaquinoids. The synthesis was completed efficiently by developing a Lewis acid-promoted cascade to construct the [6,5,6] tricyclic core of an intermediate common to the synthesis of a number of taiwaniaquinoids. Through the preparation of these compounds, we demonstrate the utility of constructing benzylic, quaternary, stereogenic centers, even those lacking a carbonyl group in the α-position, by asymmetric α-arylation.
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