Eine vielseitige Metathesereaktion zur Knüpfung labiler Bindungen zwischen Gruppe‐13‐ und Gruppe‐15‐Elementen
Eine vielseitige Metathesereaktion zur Knüpfung labiler Bindungen zwischen Gruppe‐13‐ und Gruppe‐15‐Elementen
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DOI：
10.1002/ange.200352332
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发表时间：
2003-11
影响因子：
--
通讯作者：
F. Thomas;S. Schulz;Heidi Mansikkamäki;M. Nieger
中科院分区：
文献类型：
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作者：
F. Thomas;S. Schulz;Heidi Mansikkamäki;M. Nieger
5800 2003 Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, Weinheim DOI: 10.1002/ange. 200352332 Angew. Chem. 2003, 115, 5800–5803 formation. Sowohl die In-Atome als auch die Bi-Atome sind verzerrt tetraedrisch umgeben, wobei die durchschnittlichen endocyclischen Bi-In-Bi-Winkel (101.18) deutlich kleiner sind als die In-Bi-In-Winkel (127.18). Die In-Bi-Bindungslängen variieren zwischen 2.903 (1) und 2.935 (1)(1 2.915), sie sind damit ca. 0.15 größer als die durchschnittlichen M-Bi-Bindungslängen in [{Me2AlBi (SiMe3) 2} 3](1 2.774)[3] und [{Me2GaBi (SiMe3) 2} 3](1 2.762).[6] Dies ist weniger, als aufgrund der Zunahme der Kovalenzradien von Aluminium (1.25) über Gallium (1.26) zu Indium (1.44) zu erwarten war.[9]Auf analoge Weise lassen sich sämtliche Heterocyclen [{Me2ME (SiMe3) 2} x](M= Ga, In; E= P, As, Sb, Bi) ausgehend von den entsprechenden Al-E-Heterocyclen synthetisieren.[10] Die Anwesenheit der Base dmap ist bei diesen Reaktionen unerlässlich. Wie bei den lithiumorganischen Verbindungen [RLi (donor)] wird die Reaktivität der Heterocyclen [{Me2AlE (SiMe3) 2} x] durch Koordination eines Donors und die daraus resultierende Desaggregation deutlich erhöht (Bildung von monomerem [R2EAlR2Ādmap]).[11] Vergleichbare Tendenzen beobachteten Driess et al. bei ihren Studien zur Reaktivität von [(iBu2AlPH2) 3]. Diese Verbindung ist ein ausgezeichnetes PH2-Transferreagens, sofern ein koordinierendes Lösungsmittel wie THF zugesetzt wird.[12] Um das präparative Potenzial unserer neuen Reaktion auszuloten, versuchten wir, bislang unbekannte Tl-E-Heterocyclen [{R2TlER0
