Darstellung von hochmolekularen Polyethern durch die zwitterionische Lewis‐Paar‐Polymerisation von Epoxiden
Darstellung von hochmolekularen Polyethern durch die zwitterionische Lewis‐Paar‐Polymerisation von Epoxiden
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DOI：
10.1002/ange.201904806
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发表时间：
2019-06
影响因子：
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通讯作者：
P. Walther;A. Krauß;Stefan Naumann
中科院分区：
文献类型：
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作者：
P. Walther;A. Krauß;Stefan Naumann
在双碱催化体系中，N-杂环烯烃(NHOS)和双(六亚甲基二硅氮化物)镁(Mg(HMDS)2)被广泛应用于聚合物(丙氧丙烷)(PPO)；500 000 g −1，in Manen Fällen Sogar>；106 g −1，Wie tels GPC/Lichtstreuung veriziert wurde.在此基础上，提出了一种新的技术路线，以提高环境质量。他是从单体(“转移到单体”)，然后再进行聚合反应，然后进行定量的聚合反应。Mittels核磁共振仪和MALDI-TOF-MS-Extreenten konnten Schlüsselaspekte des vorgeschlagenen Machismus机械学鉴定已被确认，这是一种特殊的两性离子交换技术。我们是一位伟大的演说家，也是一位伟大的环保工作者，也是一位伟大的企业家。
Ein dualkatalytisches System bestehend ausN‐heterocyclischen Olefinen (NHOs) und Magnesium Bis(hexamethyldisilazid) (Mg(HMDS)2) ermöglicht die Herstellung von Poly(propylenoxid) (PPO) mit einem Molekulargewicht (Mn) von >500 000 g mol−1, in manchen Fällen sogar >106g mol−1, wie mittels GPC/Lichtstreuung verifiziert wurde. Dies wird durch die Kombination der schnellen Polymerisationskinetik eines zwitterionischen Lewis‐Paares mit der effizienten Epoxidaktivierung durch die MgII‐Spezies erreicht. Hierbei werden Übertragungsreaktionen auf Monomere (“transfer‐to‐monomer”), die üblicherweise die Synthese von Polyethern mit hohen Polymerisationsgraden behindern, quantitativ unterdrückt. Mittels NMR‐ und MALDI‐ToF‐MS‐Experimenten konnten Schlüsselaspekte des vorgeschlagenen Mechanismus identifiziert werden, wobei die Polymerisation über einen nukleophilen Angriff des NHOs am aktivierten Monomer initiiert wird, was eine zwitterionische Spezies generiert. Weiterhin wird demonstriert, dass dieser Ansatz auch auf andere Epoxide übertragbar ist, einschließlich funktionalisierter Monomere.