A Conformer‐Dependent, Quantitative Quadrant Model
A Conformer‐Dependent, Quantitative Quadrant Model
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符合者 - 相关定量象限模型
DOI：
10.1002/ejoc.202100027
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发表时间：
2021
影响因子：
2.8
通讯作者：
Denmark, Scott E.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Zahrt, Andrew F.;Rinehart, N. Ian;Denmark, Scott E.
本研究报告了构象依赖性定量象限描述符的开发和应用，用于生成将催化剂性能与对映选择性转化中的催化剂结构相关联的模型。这些描述符的通用性通过将它们用于三个不同的反应来证明：（1）铜催化的烯烃的对映选择性环丙烷化，（2）铑催化的α-取代的N-酰基-烯酰胺的对映选择性氢化，和（3）硫醇对N-酰基亚胺的对映选择性加成。这项工作将为研究人员提供一种可解释的空间描述符，该描述符将象限模型的启发式值与定量工具相结合，该定量工具可用于创建催化剂象限的空间占用率和立体选择性之间的统计学意义的相关性。该描述符的低维度，其捕获构象效应和立体结构的能力，以及其与直观结构性质的直接关系，使其特别适合于使用较小的不对称反应数据集创建定量结构选择性关系（QSSR）。
This study reports the development and application of a conformer‐dependent quantitative quadrant descriptor for generating models that relate catalyst performance to catalyst structure in enantioselective transformations. The generality of these descriptors is demonstrated by using them for three different reactions: (1) copper‐catalyzed, enantioselective cyclopropanation of alkenes, (2) rhodium‐catalyzed enantioselective hydrogenation ofα‐substitutedN‐acyl‐enamides, and (3) enantioselective addition of thiols toN‐acyl imines. This work will provide researchers an interpretable steric descriptor that merges the heuristic value of quadrant models with a quantitative tool that can be used to create statistically meaningful correlations between the steric occupancy of catalyst quadrants and stereoselectivity. The low dimensionality of this descriptor, its ability to capture conformational effects and stereostructure, and its direct relationship to intuitive structural properties make it particularly well‐suited for creating Quantitative Structure‐Selectivity Relationships (QSSR) with smaller datasets of asymmetric reactions.
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影响因子：
18.3
作者：
Toste FD;Sigman MS;Miller SJ
通讯作者：
Miller SJ
DOI：
--
发表时间：
1975
期刊：
影响因子：
--
作者：
M. Charton
通讯作者：
M. Charton
DOI：
--
发表时间：
1978
期刊：
影响因子：
--
作者：
M. Charton;B. Charton
通讯作者：
B. Charton
立体制图术：一种计算绘图技术，可以定位手性催化剂周围最大立体感应区域。
影响因子：
15
作者：
K. Lipkowitz;Cedric D'Hue;T. Sakamoto;Jonathan Stack
通讯作者：
Jonathan Stack
DOI：
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发表时间：
1978
期刊：
影响因子：
--
作者：
M. Charton;B. Charton
通讯作者：
B. Charton