Charge and Configuration Evolution of Intermetalloid Clusters [(Ge9)2M]q-(M/q = Ge/4, In/5, Cd/6, and K/7)
Charge and Configuration Evolution of Intermetalloid Clusters [(Ge9)2M]q-(M/q = Ge/4, In/5, Cd/6, and K/7)
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扩展的 MoIV3-多金属氧酸盐：1D-[MoIV6MoVI4Ge2ZnO31py9 (H2O)]4- 和 2D-[MoIV3MoVI9Zn6P7O56py8]（py = 吡啶）
DOI：
10.1021/acs.organomet.1c00697
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发表时间：
2022-02-28
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Xu, Li
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Lin, Lifang;Wang, Yi;Xu, Li
通过[Ge-9]（2-）和Ni（CO）（2）（PPh 3）（2）在2，2，2-穴状吡啶中的氧化取代反应，合成了类金属间簇合物顺式[（eta（3）-Ge-9）（2）{Ge（Ni（CO）（2））（3）}]（4-）（[1]（4-））。Zintl相KxMGe（M/x = In/1和Cd/2）在18-冠-6的乙二胺（en）中的溶液反应生成顺-[（eta（3）-Ge-9）（2）In]（5-）（[2]（5-））和反-[（eta（3）-Ge-3（9））（2）Cd]（6-）（[3]（6-））。X射线晶体学分析揭示了它们的类双烯结构，中心原子Ge/Ni/Cd夹在一对三帽三角棱柱[Ge-9]单元之间，呈交错（反）或重叠（顺）排列。[1]（4-）中的中心Ge进一步与三个Ni（CO）（2）三角键合形成平面Ge（Ni（CO）（2））（3）碎片。[2]（5-）具有高晶体学C-3 h对称性，解释了重叠构象。[3]（6-）是[（eta（3）-Ge-9）（2）M]的一个新家族成员，它通过[K2 Ge 9]（2-）相互连接形成中心点[3]中心点[K2 Ge 9]中心点[3]中心点无限链。[1]（4-）/[2]（5-）/[3]6（-）的团簇电荷仅依赖于中心原子的最外层电子，达到八电子之和或八隅体规则。用密度泛函理论计算了团簇电荷对[Ge-9]单元几何参数的影响。
The intermetalloid cluster syn-[(eta(3)-Ge-9)(2){Ge(Ni(CO)(2))(3)}](4-) ([1](4-)) was prepared from the oxidative substitution reaction of [Ge-9](2-) and Ni(CO)(2) (PPh3)(2) in pyridine of 2,2,2-crypt. Solution reactions of the Zintl phases KxMGe (M/x = In/1 and Cd/2) in ethylenediamine (en) of 18-crown-6 yielded syn-[(eta(3)-Ge-9)(2)In](5-) ([2](5-)) and anti-[(eta Ge-3(9))(2)Cd](6-) ([3](6-)). The X-ray crystallographic analyses reveal their metallocene-like structure with the central atoms Ge/Ni/Cd sandwiched by a couple of tricapped trigonal prismatic [Ge-9] units in a staggered (anti-) or eclipsed (syn-) arrangement. The central Ge in [1](4-) is further triangularly bonded to three Ni(CO)(2) to form the planar Ge(Ni(CO)(2))(3) fragment. [2](5-) bears a high crystallographic C-3h symmetry accounting for the eclipsed conformation. [3](6-) is a new family member of [(eta(3)-Ge-9)(2)M], which is interconnected by [K2Ge9](2-) to form the center dot[3]center dot[K2Ge9]center dot [3]center dot infinite chain. The cluster charge of [1](4-)/[2](5-)/[3]6(- )has been found to solely depend on the outmost shell electrons of the central atoms to achieve a sum of eight electrons or octet rule. The DFT theoretical calculations have been carried out to explain the influence of the cluster charge on the geometric parameters of the [Ge-9] units.