Solvent‐Dependent cis/trans Isomerism at the Paddlewheel Mo2 Core of Linear Tetranuclear Clusters of MoII and CuI Supported by 6‐(Diphenylphosphanyl)pyridin‐2‐olate (pyphos)
Solvent‐Dependent cis/trans Isomerism at the Paddlewheel Mo2 Core of Linear Tetranuclear Clusters of MoII and CuI Supported by 6‐(Diphenylphosphanyl)pyridin‐2‐olate (pyphos)
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6-(二苯基膦酰基)吡啶-2-油酸酯 (pyphos) 支持的 MoII 和 CuI 线性四核簇的桨轮 Mo2 核心的溶剂依赖性顺/反异构现象
DOI：
10.1002/ejic.201000896
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发表时间：
2010
影响因子：
2.3
通讯作者：
K. Mashima
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
K. Pal;Keisuke Nakao;K. Mashima
[Mo 2（pyphos）4 ]（1）（pyphos = 6-二苯基膦基-2-吡啶酮）与[Cu（NCCH 3）4 ]（PF 6）在CH 2 Cl 2和CH 3 CN混合溶剂（1：5 v/v）中反应，生成了一个线性四核簇合物cis-[Mo 2 {Cu（NCCH 3）2 ]-[（pyphos）4 ]（PF 6）2（cis-2a-PF 6），其热力学产物的结构表征为四[3，5-二（三氟甲基）苯基硼酸]盐（cis-2a-BArF）.在cis-2a-BArF的固态结构中，Mo 2核以顺式方式被两个O-N螯合的pyphos配体桥接，与1中的反式形成鲜明对比。反式异构体（反式-2b-PF 6）从非配位溶剂，如二氯甲烷分离和结构表征。从反式-2b到顺式-2a的转化在乙腈中进行的桨轮Mo 2核心溶解后，在乙腈中，其中的配位溶剂稳定的瞬态，配位不饱和的Mo 2核心后，从Mo 2核心的吡啶酮部分释放的分子内重排，而逆反应没有发生在任何试验条件下。顺式-2a-PF 6和反式-2b-PF 6的Cu中心进一步与Et 4 NCl发生取代反应，分别得到顺式-3a和反式-3b，分子式为[Mo 2（pyphos）4Cu 2（Cl）2 ].通过改变溶剂，化合物trans 3a和顺式3b不显示任何溶剂依赖性互变现象。
The treatment of [Mo 2 (pyphos) 4 ] (1) (pyphos = 6-diphenyl-phosphanyl-2-pyridonate) with [Cu(NCCH 3 ) 4 ](PF 6 ) in CH 2 Cl 2 and CH 3 CN mixed solvent (1:5 v/v) led to the formation of a linear tetranuclear cluster, cis-[Mo 2 {Cu(NCCH 3 ) 2 ]-[(pyphos) 4 ](PF 6 ) 2 (cis-2a-PF 6 ), as a thermodynamic product that was structurally characterized as a tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenylborate] salt (cis-2a-BArF). In the solid-state structure of cis-2a-BArF, the Mo 2 core was bridged by two O-N chelating pyphos ligands in a cis fashion, in sharp contrast to a trans fashion in 1. The trans isomer (trans-2b-PF 6 ) was isolated from a noncoordinating solvent such as CH 2 Cl 2 and structurally characterized. The transformation from trans-2b to cis-2a proceeded in acetonitrile by means of an intramolecular rearrangement of the paddlewheel Mo 2 core upon dissolution in acetonitrile, in which the coordinating solvent stabilizes the transient, coordinatively unsaturated Mo 2 core upon the release of the pyridonate moiety from the Mo 2 core; whereas the reverse reaction did not occur under any trial conditions. A further substitution reaction at the Cu center of cis-2a-PF 6 and trans-2b-PF 6 with Et 4 NCl afforded cis-3a and trans-3b, respectively, which have the molecular formula [Mo 2 (pyphos) 4 Cu 2 (Cl) 2 ]. Compounds trans-3a and cis-3b do not show any solvent-dependent interconversion phenomena by changing the solvent.
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四金属 Pd(0)...Mo(II)-Mo(II)...Pd(0) 簇的氧化反应 两个 Pd(0) 中心通过 Mo_2 部分进行电化学通讯并氧化形成 Pd(I)
DOI：
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发表时间：
2009
期刊：
Inorganic Chemistry 48
影响因子：
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作者：
Fujiwara;S;岩渕真木子;岩渕真木子;岩渕真木子;岩渕 真木子;岩渕 真木子;Kazushi Mashima
通讯作者：
Kazushi Mashima
影响因子：
--
作者：
Eri Goto;R. Begum;Shu-zhong Zhan;T. Tanase;K. Tanigaki;K. Sakai
通讯作者：
Eri Goto;R. Begum;Shu-zhong Zhan;T. Tanase;K. Tanigaki;K. Sakai
K.Mashima、H.Nakano、A.Nakamura：“由四个三齿 6-二苯基膦支持的 X_2M・・・Mo-Mo・・・MX_2 还原形成直线型金属-金属键合四核配合物 X-M-Mo-Mo-M-X -2-吡啶酮酸配体（M = Pd、Pt；X = Cl、Br、I）。"
DOI：
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发表时间：
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期刊：
影响因子：
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作者：
通讯作者：
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Kazushi Mashima：“线性排列四金属体系中的相对 Pd(0)-Mo(II) 键：四核 Pd(0)-Mo(II)-Mo(II)-Pd(0) 的制备、表征和反应由四个 6-二苯基膦-2-吡啶酮酸配体支持”J.Am.Chem.Soc.120. 12151-12152 (1998)
DOI：
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发表时间：
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期刊：
影响因子：
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作者：
通讯作者：
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M.Tanaka：“线性排列的 Pt-Cr-Cr-Pt 中四重键 Cr(II)-Cr(II) 与两个 Pt(II) 原子的独特轴向相互作用”Bull.Chem.Soc.Jpn。
DOI：
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发表时间：
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期刊：
影响因子：
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作者：
通讯作者：
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