Cyclic silylated onium ions of group 15 elements.
Cyclic silylated onium ions of group 15 elements.
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第 15 族元素的环状甲硅烷基化鎓离子
DOI：
10.1021/ic502968z
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发表时间：
2015
影响因子：
4.6
通讯作者：
T. Müller
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
M. Reißmann;A. Schäfer;R. Panisch;M. Schmidtmann;M. Bolte;T. Müller
通过瞬态硅离子II的分子内环化合成了15族元素I的五元和六元环硅烷化鎓离子。使用三苯甲基阳离子作为氢化物受体，通过硅烷III的氢化物转移反应制备硅鎓离子II。人们发现，通过这种方法无法获得更小的环系统。在这些情况下，三苯甲基鏻离子IV被分离出来。阳离子 I 和 IV 以四五氟苯基硼酸盐的形式分离出来，并通过多核 NMR 光谱进行表征，在两种情况下还通过 X 射线衍射分析进行表征。环状鎓离子没有表现出类似于等电子分子内硼烷/膦受阻路易斯对（FLP）的反应性。 M05-2X水平的DFT计算结果表明，新形成的Si-E键的强度是I[B(C6F5)4]相对于分子氢惰性的主要原因。
Five- and six-membered cyclic silylated onium ions of group 15 elementsIwere synthesized by intramolecular cyclization of transient silylium ionsII. Silylium ionsIIwere prepared by the hydride transfer reaction from silanesIIIusing trityl cation as hydride acceptor. It was found that smaller ring systems could not be obtained by this approach. In these cases tritylphosphonium ionsIVwere isolated instead. CationsIandIVwere isolated in the form of their tetrakispentafluorphenyl borates and characterized by multinuclear NMR spectroscopy and, in two cases, by X-ray diffraction analysis. Cyclic onium ionsIshowed no reactivity similar to that of isoelectronic intramolecular borane/phosphane frustrated Lewis pairs (FLPs). The results of DFT computations at the M05-2X level suggest that the strength of the newly formed Si–E linkage is the major reason for inertness ofI[B(C6F5)4] versus molecular hydrogen.
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