An unusual radical smiles rearrangement
An unusual radical smiles rearrangement
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DOI：
10.1021/ol051568l
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发表时间：
2005-08-18
期刊：
影响因子：
5.2
通讯作者：
Zard, SZ
中科院分区：
文献类型：
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作者：
Bacqué, E;El Qacemi, M;Zard, SZ
由N-（α -黄原基）乙酰苯胺或N-（α -黄原基）乙酰氨基吡啶衍生的自由基在氮旁边具有取代基，通过一个四元环进行迄今未记载的Smiles重排过程。还发现，在一定条件下，由四元环中间体裂解产生的酰胺基自由基可发生断裂，生成异氰酸酯。在苯或氯苯回流的温度下，这种碎片是前所未有的。
Radicals derived from N-(alpha-xanthyl)acetanilides or N-(alpha-xanthyl)acetylaminopyridines possessing a substituent next to the nitrogen undergo a hitherto undocumented Smiles rearrangement proceeding through a four-membered ring. It was also found that under certain conditions the amidyl radical produced by cleavage of the four-membered ring intermediate can undergo fragmentation to give an isocyanate. Such fragmentations are unprecedented at temperatures corresponding to refluxing benzene or chlorobenzene.