DIKETENE AS A 3-BUTENOIC ACID SYNTHON IN TRANSITION METAL-CATALYZED ALKYLATION OF A TRIMETHYLSILYLMETHYL GRIGNARD REAGENT
DIKETENE AS A 3-BUTENOIC ACID SYNTHON IN TRANSITION METAL-CATALYZED ALKYLATION OF A TRIMETHYLSILYLMETHYL GRIGNARD REAGENT
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双烯作为 3-丁烯酸合成子在过渡金属催化三甲基甲硅烷基格氏试剂烷基化中的应用
DOI：
10.1246/cl.1977.103
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发表时间：
1977
影响因子：
1.6
通讯作者：
IshiiYoshio
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
ItohKenji;YogoToshinobu;IshiiYoshio
（CH_3）_3SiCH_2 MgCl与双乙烯酮在催化量的NiCl_2（95%）、PdCl_2（68%）、CoCl_3（60%）或CuI（20%）存在下在温和条件下反应生成3-三甲基甲硅烷基甲基-3-丁烯酸（1）。酸1通过过量的LiN（SiMe 3）2异构化为共轭酸4-三甲基甲硅烷基-3-甲基-2-丁烯酸（2）。通过加入二甘醇二甲醚或N，N，N′，N′-四甲基乙二胺，重排立体选择性地进行2-（E）异构体。这是双乙烯酮的乙烯基-氧键断裂的第一个实例。
The reaction of (CH3)3SiCH2MgCl with diketene yields 3-trimethylsilylmethyl-3-butenoic acid (1) in the presence of a catalytic amount of NiCl2(95%), PdCl2(68%), CoCl3(60%), or CuI(20%) under moderate conditions. The acid, 1, is isomerized to the conjugated acid, 4-trimethylsilyl-3-methyl-2-butenoic acid (2) by means of an excess LiN(SiMe3)2. The rearrangement proceeds stereoselectively to 2-(E) isomer by addition of diglyme or N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine. This is the first example of the vinyl-oxygen bond cleavage of diketene.