Structural diversity in the series of lanthanide complexes [Ln(Ph3PO)n(NCS)3] (n = 3, 4)
Structural diversity in the series of lanthanide complexes [Ln(Ph3PO)n(NCS)3] (n = 3, 4)
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镧系配合物系列的结构多样性 [Ln(Ph3PO)n(NCS)3] (n = 3, 4)
DOI：
10.1016/j.poly.2022.115826
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发表时间：
2022
期刊：
影响因子：
2.6
通讯作者：
Chan L
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Chan L
本文报道了两个独特系列的稀土配合物[Ln（Ph_3PO）_4（NCS）_3]（Ln = La-Tb，Pm除外）和[Ln（Ph_3PO）_3（NCS）_3]（Ln = Sm-Lu，Y）的结构。同晶系列[Ln（Ph 3 PO）4（NCS）3]在单斜中心对称空间群P21/c中结晶，并且金属显示帽状八面体配位几何形状。与此相反，同晶系列[Ln（Ph 3 PO）3（NCS）3]（Ln = Sm-Lu，Y）在非中心对称空间群R3中结晶，金属显示八面体配位几何形状;在所有情况下都观察到fac异构体。有趣的是，对于金属Sm-Tb的七和六个配合物可以从各自的合成路线中分离出来，这表明在溶液中的结构平衡。在两个系列中使用连续形状测量（CShMs）方法的配体多面体的扭曲的分析表明，在整个系列的趋势与镧系元素离子的大小的配体的拟合。
Two unique series of lanthanide complexes [Ln(Ph3PO)4(NCS)3] (Ln = La-Tb, except Pm) and [Ln(Ph3PO)3(NCS)3] (Ln = Sm-Lu, Y) have been structurally characterised. The isomorphous series [Ln(Ph3PO)4(NCS)3] crystallises in the monoclinic centrosymmetric space groupP21/c, and the metals display a capped octahedral coordination geometry. In contrast, the isomorphous series [Ln(Ph3PO)3(NCS)3] (Ln = Sm-Lu, Y) crystallise in the non-centrosymmetric space groupR3, with the metal displaying an octahedral coordination geometry; thefac-isomer being observed in all cases. Intriguingly, for the metals Sm-Tb both the seven and six coordinate complexes can be isolated from the respective synthetic routes suggesting a structural equilibrium in solution. An analysis of the distortions of the ligand polyhedron in the two series using the continuous shape measurement (CShMs) method suggests trends across the series relating to the fit of the ligands with the size of the lanthanide ions.
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