Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, LXVIII. Synthese und Struktur neuartiger zweikerniger Biscarbin‐Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit verbrückenden Phenylthio‐, Arylseleno‐, Halogeno‐ und Pseudohalogeno‐Liganden
Übergangsmetall‐Carbin‐Komplexe, LXVIII. Synthese und Struktur neuartiger zweikerniger Biscarbin‐Komplexe des Chroms, Molybdäns und Wolframs mit verbrückenden Phenylthio‐, Arylseleno‐, Halogeno‐ und Pseudohalogeno‐Liganden
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Übergangsmetal-Carbin-Komplexe，LXVIII。
DOI：
10.1002/cber.19821150920
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发表时间：
1982
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
D. Neugebauer
中科院分区：
文献类型：
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作者：
E. Fischer;D. Wittmann;Dieter Himmelreich;Ruifang Cai;K. Ackermann;D. Neugebauer
五羰基[(二乙氨基)(乙氧基)碳]钼(1)与硼三氟硼酸反应，使其不稳定，与五羰基[(二乙氨基)碳]-钼-四氟硼酸(2)类似。 Wird 2 bei fe Temperatur mit Bromid, Iodid und Thiocyanat umgesetzt, erhalt man dieneutralen trans-substituierten Carbinkomplexe trans-X(CO)4MoCNEt2 (4a–c) [X = Br (a), I (b), SCN (c)] demgegenuber ergeben Cyanat und 4-(三氟甲基)苯基硒化物 (μ-X)2[(CO)3MoCNEt2]2 (5d, f) [X = OCN (d), 4-CF3C6H4Se (f)] 是 Vertreter neuen Klasse von zweikernigen Biscarbin-Komplexen。 Die dazu Analogen Verbindungen 5a–c, g--l werden dargestellt, indem man die Carbinkomplexe trans-X(CO)4MCNR2 (4a–c, g–l) in Losung aufwarmt。通过五羰基[(二乙氨基)碳]-钨-四氟硼酸 (6) 与叠氮化物的测量，得出 Komplex 5e (X = N3, M = W, R = C2H5)。 Der Aufbau von 5b、d、e、g ist durch Rontgenstrukturanalysisn gesichert。
过渡金属碳炔配合物，LXVIII。具有桥联苯硫基、芳基硒基、卤素和拟卤素配体的新型铬、钼和钨双核双卡炔配合物的合成和结构
五羰基[(二乙氨基)(乙氧基)卡宾]钼(1)与三氟化硼反应生成非常不稳定的产物，该产物被认为是五羰基[(二乙氨基)卡炔]-四氟硼酸钼(2)。 2 与溴化物、碘化物和硫氰酸盐的低温反应产生中性反式取代的碳炔配合物 trans-X(CO)4MoCNEt2 (4a–c) [X = Br (a), I (b), SCN (c)] 氰酸酯和 4-(三氟甲基)苯基硒酸酯得到化合物 (μ-X)2[(CO)3MoCNEt2]2 (5d, f) [X = OCN (d), 4-CF3C6H4Se (f)] 是一类新型双核双碳炔配合物的成员。类似物 5a–c、g–l 是由碳炔络合物 trans-X(CO)4MCNR2 (4a–c, g–l) 在溶液中加热制备的。通过五羰基[(二乙氨基)碳炔]四氟硼酸钨(6)与叠氮化物反应得到相应的络合物5e(X=N3，M=W，R=C2H5)。 5b、d、e、g的结构通过X射线分析确定。
Pentacarbonyl[(diethylamino)(ethoxy)carben]molybdan (1) reagiert mit Bortrifluorid zu einem sehr instabilen Produkt, bei dem es sich vermutlich um Pentacarbonyl[(diethylamino)carbin]-molybdan-tetrafluroborat (2) handelt. Wird 2 bei tiefer Temperatur mit Bromid, Iodid und Thiocyanat umgesetzt, erhalt man die neutralen trans-substituierten Carbinkomplexe trans-X(CO)4MoCNEt2 (4a–c) [X = Br (a), I (b), SCN (c)] demgegenuber ergeben Cyanat und 4-(Trifluormethyl)phenylselenolat die Verbindungen (μ-X)2[(CO)3MoCNEt2]2 (5d, f) [X = OCN (d), 4-CF3C6H4Se (f)] als Vertreter einer neuen Klasse von zweikernigen Biscarbin-Komplexen. Die dazu analogen Verbindungen 5a–c, g--l werden dargestellt, indem man die Carbinkomplexe trans-X(CO)4MCNR2 (4a–c, g–l) in Losung aufwarmt. Der entsprechende Komplex 5e (X = N3, M = W, R = C2H5) wird bei der Umsetzung von Pentacarbonyl[(diethylamino)carbin]-wolfram-tetrafluoroborat (6) mit Azid erhalten. Der Aufbau von 5b, d, e, g ist durch Rontgenstrukturanalysen gesichert.
Transition Metal Carbyne Complexes, LXVIII. Synthesis and Structure of Novel Binuclear Biscarbyne Complexes of Chromium, Molybdenum, and Tungsten with Bridging Phenylthio-, Arylseleno-, Halogeno-, and Pseudohalogeno Ligands
Pentacarbonyl[(diethylamino)(ethoxy)carbene]molybdenum (1) reacts with boron trifluoride to give a very unstable product which is supposed to be pentacarbonyl[(diethylamino)carbyne]-molybdenum tetrafluoroborate (2). Low temperature reaction of 2 with bromide, iodide, and thiocyanate yields the neutral trans-substituted carbyne complexes trans-X(CO)4MoCNEt2 (4a–c) [X = Br (a), I (b), SCN (c)] cyanate and 4-(trifluoromethyl)phenylselenolate afford the compounds (μ-X)2[(CO)3MoCNEt2]2 (5d, f) [X = OCN (d), 4-CF3C6H4Se (f)] which are members of a new class of binuclear biscarbyne complexes. Analogues 5a–c, g–l are prepared from the carbyne complexes trans-X(CO)4MCNR2 (4a–c, g–l) on warming in solution. The corresponding complex 5e (X = N3, M = W, R = C2H5) is obtained by the reaction of pentacarbonyl[(diethylamino)carbyne]tungsten tetrafluoroborate (6) with azide. The structures of 5b, d, e, g are ensured by X-ray analyses.