With complements of the ligands: an unusual S-shaped [Mn7]2 assembly from tethered calixarenes.

With complements of the ligands: an unusual S-shaped [Mn7]2 assembly from tethered calixarenes.
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配体的补充:由束缚的杯芳烃组成的不寻常的 S 形 [Mn7]2 组装体。

DOI:
10.1039/d0dt01766c
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发表时间:
2020
期刊:
2003)
影响因子:
--
通讯作者:
Coletta M
Coletta M
中科院分区:
--
文献类型:
--
作者:
Coletta M

文献摘要

参考文献

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MnCl2·4H2O、2,2‘-双对叔丁基杯[4]芳烃(H8L1)和2-(羟甲基)吡啶(HMPH)在碱性DMF/甲醇溶液中反应生成络合物[MnIII10MnII4(L1)3(hmp)4(μ3-O)4(μ3-OH)2(MeOH)4(dmf)6](dmf)4(6)。晶体属于单斜晶系C2/c空间群,其中不对称单元(ASU)占分子的一半。该结构描述了一个大的S形状的簇(从顶到尾),其中杯芳烃配体不寻常的正构象和反构象导致了两个结合口袋,每个结合口袋包含一个由两个垂直的、顶点共享的[Mn4]蝴蝶组成的[MnII5MnII2]部分。一个蝴蝶有一个[MnIII4O4]核,另一个蝴蝶有一个[MnIII2MnII203]单元,其中MnII离子在中心体位置。磁化率和磁化测量表明,金属中心之间的交换作用很弱。
The reaction between MnCl2·4H2O, 2,2′-bis-p-tBu-calix[4]arene (H8L1) and 2-(hydroxymethyl)pyridine (hmpH) in a basic dmf/MeOH solution results in the formation of the complex [MnIII10MnII4(L1)3(hmp)4(μ3-O)4(μ3-OH)2(MeOH)4(dmf)6](dmf)4 (6) upon vapour diffusion of petroleum ether into the mother liquor. The crystals are in the monoclinic space group C2/c, with the asymmetric unit (ASU) comprising one half of the molecule. The structure describes a large S-shaped cluster (∼40 Å top to tail) where the unusual syn and anti conformations of the calixarene ligands results in two binding pockets each containing a [MnIII5MnII2] moiety comprised of two perpendicular, vertex-sharing [Mn4] butterflies. One butterfly possesses a [MnIII4O4] core and the second a [MnIII2MnII2O3] unit with the MnII ions in the central body positions. Magnetic susceptibility and magnetisation measurements reveal weak exchange interactions between the metal centres.
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Coletta M
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