Noninnocent dithiolene ligands: a new oxomolybdenum complex possessing a donor-acceptor dithiolene ligand.
Noninnocent dithiolene ligands: a new oxomolybdenum complex possessing a donor-acceptor dithiolene ligand.
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DOI：
10.1021/ja100220x
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发表时间：
2010-06-16
影响因子：
15
通讯作者：
Kirk, Martin L.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Matz, Kelly G.;Mtei, Regina P.;Leung, Belinda;Burgmayer, Sharon J. Nieter;Kirk, Martin L.
Tp*MoO(S2BMOQO) 中发现了一种新的单阴离子二硫醇配体。 X射线晶体学、电子吸收和共振拉曼光谱以及成键计算的结合表明，单阴离子二硫醇配体具有相当大的硫醇盐-硫酮特征，这是由于配体内电荷转移激发态混合到基态波函数中而产生的。这种不寻常的二硫烯表现出高度通用的供体-受体特征，可显着降低 Mo(IV/V) 氧化还原对，并表明蝶呤片段在吡喃蝶呤 Mo 酶中具有潜在的非无害作用。
A new monoanionic dithiolene ligand is found in Tp*MoO(S2BMOQO). A combination of x-ray crystallography, electronic absorption and resonance Raman spectroscopies, and bonding calculations reveal that the monoanionic dithiolene ligand possesses considerable thiolate-thione character resulting from admixture of an intraligand charge transfer excited state into the ground state wavefunction. The unusual dithiolene exhibits a highly versatile donor-acceptor character that dramatically lowers the Mo(IV/V) redox couple and points to a potentially non-innocent role of the pterin fragment in pyranopterin Mo enzymes.
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