Quantum-state resolved lifetime of triplet (ã3A2) formaldehyde
Quantum-state resolved lifetime of triplet (ã3A2) formaldehyde
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三重态 (aÌ3A2) 甲醛的量子态解析寿命
DOI：
10.1016/j.jms.2019.06.001
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发表时间：
2019
影响因子：
1.4
通讯作者：
G. B. Park
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
B. C. Krüger;T. Schäfer;A. M. Wodtke;G. B. Park
我们报道了甲醛在第一激发三重态的态分辨寿命。在三重态原点2800 cm− 1内的泵浦激光激发之后，是延迟的F2激光电离。寿命波动范围从> 100 μ s到100 ns，并观察到很大的同位素效应。平均衰减率随电子原点以上振动能量的增加而呈指数增加，这与涉及通过电子基态上的势垒隧穿到CO+ H2/D2连续区的机制一致。通过访问的三重态，我们能够调查的分子消除反应下降到0.25 kJ/mol以下的零点能校正的活化势垒。基于经验RRKM率的模型允许估计系统间交叉矩阵元素。T1-S 0系间交叉矩阵元与在类似振动激发下观察到的S1-S 0内转换矩阵元相当。
We report state-resolved lifetimes of formaldehyde in the first excited triplet a ̃ 3 A 2 electronic state. Pump-laser excitation within 2800 cm− 1 of the triplet origin is followed by variably delayed F 2-laser ionization. Lifetimes fluctuate from> 100 μ s to∼ 100 ns and a large isotope effect is observed. The average decay rate increases exponentially with increasing vibrational energy above the electronic origin, consistent with a mechanism involving tunneling through the barrier on the electronic ground state to the CO+ H 2/D 2 continuum. By accessing the triplet state we are able to investigate the molecular elimination reaction down to∼ 25 kJ/mol below the zero-point-energy corrected activation barrier. A model based on empirical RRKM rates allows the intersystem crossing matrix elements to be estimated. The T 1–S 0 intersystem crossing matrix elements are comparable to the S 1–S 0 internal conversion matrix elements observed at similar vibrational excitation.
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DOI：
10.1063/1.3085952
发表时间：
2009-03
期刊：
The Journal of chemical physics
影响因子：
--
作者：
Peng Zhang;S. Maeda;K. Morokuma;B. Braams
通讯作者：
Peng Zhang;S. Maeda;K. Morokuma;B. Braams
甲醛 à 状态的 ν6 基频和 3ν4 级的科里奥利扰动。
DOI：
10.1063/1.4948635
发表时间：
2016
期刊：
The Journal of chemical physics
影响因子：
--
作者：
G. B. Park;Bastian C. Krüger;S. Meyer;D. Schwarzer;Tim Schäfer
通讯作者：
Tim Schäfer
甲醛单分子解离 (H2CO→H2+CO) 的模式特异性，双模式模型
DOI：
--
发表时间：
1983
期刊：
影响因子：
--
作者：
B. A. Waite;S. Gray;W. Miller
通讯作者：
W. Miller
DOI：
--
发表时间：
1958
期刊：
影响因子：
--
作者：
G. Robinson;V. DiGiorgio
通讯作者：
V. DiGiorgio
3960A H2CO蒸气吸收系统
DOI：
--
发表时间：
1958
期刊：
影响因子：
--
作者：
S. E. Hodges;J. Henderson;J. B. Coon
通讯作者：
J. B. Coon