CO2‐Aktivierung an Übergangsmetallzentren: Simulation enzymatischer CO2‐Fixierungs‐ und Transferreaktionen durch elektronenreiche (Diazadien)magnesium‐ und ‐mangan‐Komplexe
CO2‐Aktivierung an Übergangsmetallzentren: Simulation enzymatischer CO2‐Fixierungs‐ und Transferreaktionen durch elektronenreiche (Diazadien)magnesium‐ und ‐mangan‐Komplexe
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CO2-Aktivierung an Übergangsmetalzentren：模拟酶 CO2-Fixierungs- 和 Transferreaktionen durch elektronenreiche (Diazadien)magnesium- und -mangan-Komplexe
DOI：
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发表时间：
1992
期刊：
影响因子：
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通讯作者：
J. Sieler
中科院分区：
文献类型：
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作者：
D. Walther;U. Ritter;Zzbernd Undeutsch;R. Kempe;J. Sieler
过渡金属中心的 CO2 活化：富电子（二氮杂二烯）镁和锰络合物模拟 CO2 酶固定和转移反应
Mg 和 Mn 的富电子二氮杂二烯配合物可用作酶促羧化反应的模型化合物，例如光合作用的“暗反应”或生物素依赖性二氧化碳转化反应。配合物固定和转移二氧化碳的活性很大程度上取决于金属的性质（Mg和Mn是活性中心原子，其他过渡金属不活泼）、螯合配体的π酸度以及配合物的结构。二聚锰配合物IIa是最活跃的化合物之一，其结构可以通过X射线结构分析确定。 NMR 研究表明，CO2 向具有活性 C-H 键的基质的转移发生在金属原子的配位层中。活化CO2的载体是N-COO基团。
Activation of CO2 at Transition-Metal Centres: Simulation of Enzymatic CO2 Fixation and Transfer Reactions by Electron-Rich (Diazadiene)magnesium and -manganese Complexes
Electron-rich diazadiene complexes of Mg and Mn can be used as model compounds for enzymatic carboxylation reactions e.g. the „dark reaction” of the photosynthesis or in biotinedependent CO2 conversion reactions. The activity of the complexes to fix and transfer carbon dioxide strongly depends on the nature of the metal (Mg and Mn are active central atoms, other transition metals are inactive), the π aciditiy of the chelate ligand, and the structure of the complexes. The dimeric manganese complex IIa, the structure of which could be determined by X-ray structure analysis, is one of the most active compounds. NMR studies reveal that the CO2 transfer to substrates with active C—H bonds takes place in the coordination sphere of the metal atom. Carrier of activated CO2 is the N—COO group.