Glycosylimidate, 25. Muraminsäure als Glycosyldonor und ‐akzeptor
Glycosylimidate, 25. Muraminsäure als Glycosyldonor und ‐akzeptor
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糖基胺酯 (Glycosylmidate), 25. Muraminsäure als Glycosyldonor und -akzeptor
DOI：
10.1002/jlac.198719870345
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发表时间：
1987
影响因子：
2.8
通讯作者：
R. R. Schmidt
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Willy Kinzy;R. R. Schmidt
3-O-ungeschutzten 2-Azido-2-desoxy-D-glucose-Derivaten 3 und 4 和 Triflumethansulfonaten von (S)-Milchsaureestern als Alkylierungsmittel konnten diastereospezifisch 和 in hohen Ausbeuten die Muraminsaurederivate 8a–10a erhalten韦尔登。 (S)-2-氯丙酸脲酯在非对映体反应中的作用。 Die Muraminsauredderivate 8a–10a konnen in Glycosylakzeptoren 和 Glycosyldonoren ubergefuhrt werden。因此，我们将 8a 和 10a 与 6-O-Silylierung das Muraminsaurederivat 11 作为 Akzeptor erhalten 进行结合，将 α-三氯乙酰亚胺 14 作为 β-verknupfte 双糖 15-β 的供体。 Schutzgruppenabspaltung fuhrte zur Disaccharid-Grundeinheit 19 des Zellwand-Peptidoglycans von Bakterien。选择性 1-Entsilylierung des Muraminsaurederivates 8a 和 Bildung des α-三氯乙酰亚胺 28-α ergab einen Muraminsaure-Glycosyldonor。 Mit verschiedenen akzeptoren wurden in Abhangigkeit vom Katalysator und von den Reaktionsbedingungen selektiv and in hohen Ausbeuten β- oder α-Glycoside und -Disculpturesiert.
糖基亚氨酸盐，25. – 胞壁酸作为糖基供体和糖基受体
以 3-O-未保护的 2-叠氮基-2-脱氧-D-葡萄糖衍生物 3 和 4 和 (S)-乳酸盐的三氟甲磺酸盐作为烷化剂，非对映特异性地以高产率获得了胞壁酸衍生物 8a-10a。 (S)-2-氯丙酸酯在此反应中提供非对映异构体的混合物。胞壁酸衍生物 8a-10a 很容易转化为糖基供体和糖基受体。化合物8a和10a的脱缩醛化和随后的选择性6-O-甲硅烷基化得到糖基受体11；与作为糖基供体的α-三氯乙酰亚胺酯14的反应提供了β-连接的二糖15-β。脱保护产生二糖 19，它是细菌细胞壁肽聚糖的基本单位。胞壁酸衍生物8a的选择性脱甲硅烷基化和α-三氯乙酰亚胺酯28-α的形成提供了良好的胞壁酸糖基供体。根据催化剂和反应条件，使用不同的糖基受体，可以选择性且高产率地获得β-或α-糖苷和β-二糖。
Aus den 3-O-ungeschutzten 2-Azido-2-desoxy-D-glucose-Derivaten 3 und 4 und Trifluormethansulfonaten von (S)-Milchsaureestern als Alkylierungsmittel konnten diastereospezifisch und in hohen Ausbeuten die Muraminsaurederivate 8a–10a erhalten werden. (S)-2-Chlorpropionsaureester lieferte in dieser Reaktion Diastereomere. Die Muraminsaurederivate 8a–10a konnen in Glycosylakzeptoren und Glycosyldonoren ubergefuhrt werden. So wurde aus 8a und 10a durch Entacetalisierung und selektive 6-O-Silylierung das Muraminsaurederivat 11 als Akzeptor erhalten, der mit dem α-Trichloracetimidat 14 als Donor das β-verknupfte Disaccharid 15-β lieferte. Schutzgruppenabspaltung fuhrte zur Disaccharid-Grundeinheit 19 des Zellwand-Peptidoglycans von Bakterien. Selektive 1-Entsilylierung des Muraminsaurederivates 8a und Bildung des α-Trichloracetimidats 28-α ergab einen Muraminsaure-Glycosyldonor. Mit verschiedenen Akzeptoren wurden in Abhangigkeit vom Katalysator und von den Reaktionsbedingungen selektiv und in hohen Ausbeuten β- oder α-Glycoside und -Disaccharide synthetisiert.
Glycosyl Imidates, 25. – Muramic Acid as Glycosyl Donor and Glycosyl Acceptor
From the 3-O-unprotected 2-azido-2-deoxy-D-glucose derivatives 3 und 4 and trifluoromethanesulfonates of (S)-lactate as alkylating agents the muramic acid derivatives 8a–10a were obtained diastereospecifically and in high yields. (S)-2-Chloropropionates afforded mixtures of diastereoisomers in this reaction. The muramic acid derivatives 8a–10a were readily transformed into glycosyl donors and glycosyl acceptors. Deacetalation of compounds 8a and 10a and subsequent selective 6-O-silylation afforded the glycosyl acceptor 11; reaction with α-trichloroacetimidate 14 as glycosyl donor provided the β-connected disaccharide 15-β. Deprotection yielded the disaccharide 19, the basic unit of the cell wall peptidoglycan of bacteria. Selective desilylation of the muramic acid derivative 8a and formation of the α-trichloroacetimidate 28-α provided a good muramic acid glycosyl donor. With various glycosyl acceptors depending on the catalyst and the reaction conditions either β- or α-glycosides and -disaccharides were obtained selectively and in high yields.