Functionalization of Highly Substituted 2,2′:6′,2″‐Terpyridine Derivatives

Functionalization of Highly Substituted 2,2′:6′,2″‐Terpyridine Derivatives
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高度取代的2,2â²:6â²,2â³â三联吡啶衍生物的功能化

DOI:
10.1002/ejoc.201501299
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发表时间:
2015
影响因子:
2.8
通讯作者:
H.-U. Reißig
H.-U. Reißig
中科院分区:
化学3区
文献类型:
--
作者:
P. Hommes;H.-U. Reißig

文献摘要

参考文献

被引文献

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在容易获得带有6-和6”-甲基的2,2':6',2”-三联吡啶衍生物的基础上,研究了这些取代基的官能化。甲基的直接氧化或溴化在大规模上是不可行的;然而,采用氧化为吡啶N-氧化物,然后进行乙酸酐促进重排(Boekelheide 反应)的两步法,以合理的总产率提供了带有 6- 和 6''-乙酰氧基甲基的相应三联吡啶衍生物。正如几个例子所证明的,这些是合成四齿和五齿配体的优异前体。这种方法允许访问新的功能化 2,2':6',2"-三联吡啶衍生物库。
On the basis of an easy access to 2,2′:6′,2″‐terpyridine derivatives bearing 6‐ and 6″‐methyl groups, the functionalization of these substituents was investigated. The direct oxidation or bromination of the methyl groups was not feasible on larger scale; however, a two‐step process employing oxidation to the pyridineN‐oxides followed by acetic anhydride promoted rearrangement (Boekelheide reaction) furnished the corresponding terpyridine derivatives with 6‐ and 6″‐acetoxymethyl groups in reasonable overall yields. These are excellent precursors for the synthesis of tetra‐ and pentadentate ligands, as demonstrated by several examples. This approach allowed access to a library of new functionalized 2,2′:6′,2″‐terpyridine derivatives.
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