Synthesis and Structures of Fluorinated (β‐Diketiminato)rhodium Complexes: Si–H Activation of Silanes at a Carbonyl Complex
Synthesis and Structures of Fluorinated (β‐Diketiminato)rhodium Complexes: Si–H Activation of Silanes at a Carbonyl Complex
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氟化 (βâDiketiminato) 铑配合物的合成和结构：羰基配合物中硅烷的 SiâH 活化
DOI：
10.1002/ejic.201402087
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发表时间：
2014
影响因子：
2.3
通讯作者：
T. Braun
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
G. Meier;V. Steck;B. Braun;A. Eißler;R. Herrmann;M. Ahrens;R. Laubenstein;T. Braun
(β-ketiminato)铑配合物[Rh{κ2-(N，O)-(Tbu)(O)CCHC(Tbu)N(C6F5)}(Cod)](1)[Cod=(1Z，5Z)-1，5-环辛二烯]和(β-二酮亚胺)Rh[Rh{κ2-(N，N)-(Ar)NC(Me)CHC(Me)N(Ar)}(L1)(L2)][2：AR=C6F5，(L1)(L2)=Cod；3：Ar=C6F5，L1=L2=C2H4；4：Ar=C6F5，L1=L2=CNtBu；5：Ar=2，6-MeC6H3，L1=L2=CNtBu；6a：Ar=C6F5，L1=L2=CO；7a：Ar=C6F5，L1=CO，L2=NCMe；8a：Ar=C6F5，L1=CO，L2=PEt3；9a：AR=C6F5，L1=CO，L2=NH3]。[Rh{κ2-(N，N)-(C6F5)NC(Me)CHC(Me)N(C6F5)}(CO)(NCMe)](7a)与叔硅烷HSiR3反应得到了(β-diketiminato)(氢化物)(硅基)Rh配合物[Rh{κ2-(N，N)-(C6F5)NC(Me)CHC(Me)N(C6F5)}(H)(SiR3)(CO)](10a：R=Me；11：R=Et；12：R=IPR；13：R=Ph；14：R=OMe；15：R=OET)。当使用过量的HSiMe3时，除10a外，还生成了二氢二(硅基)配合物[Rh{κ2-(N，N)-(C6F5)NC(Me)CHC(Me)N(C6F5)}(H)2(SiMe3)2](16)。
The (β‐ketiminato)rhodium complex [Rh{κ2‐(N,O)‐(tBu)(O)CCHC(tBu)N(C6F5)}(cod)] (1) [cod = (1Z,5Z)‐1,5‐cyclooctadiene] and (β‐diketiminato)rhodium complexes [Rh{κ2‐(N,N)‐(Ar)NC(Me)CHC(Me)N(Ar)}(L1)(L2)] [2: Ar = C6F5, (L1)(L2) = cod;3: Ar = C6F5, L1= L2= C2H4;4: Ar = C6F5, L1= L2= CNtBu;5: Ar = 2,6‐MeC6H3, L1= L2= CNtBu;6a: Ar = C6F5, L1= L2= CO;7a: Ar = C6F5, L1= CO, L2= NCMe;8a: Ar = C6F5, L1= CO, L2= PEt3;9a: Ar = C6F5, L1= CO, L2= NH3] were synthesized. Treatment of [Rh{κ2‐(N,N)‐(C6F5)NC(Me)CHC(Me)N(C6F5)}(CO)(NCMe)] (7a) with tertiary silanes HSiR3gave the (β‐diketiminato)(hydrido)(silyl)rhodium complexes [Rh{κ2‐(N,N)‐(C6F5)NC(Me)CHC(Me)N(C6F5)}(H)(SiR3)(CO)] (10a: R = Me;11: R = Et;12: R =iPr;13: R = Ph;14: R = OMe;15: R = OEt). When using an excess amount of HSiMe3the dihydridobis(silyl) complex [Rh{κ2‐(N,N)‐(C6F5)NC(Me)CHC(Me)N(C6F5)}(H)2(SiMe3)2] (16) was formed in addition to10a.
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