W(CO)5(L)-catalyzed formal cope rearrangement of allenyl silyl enol ethers
W(CO)5(L)-catalyzed formal cope rearrangement of allenyl silyl enol ethers
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DOI：
10.1021/ol0473694
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发表时间：
2005-04-14
期刊：
影响因子：
5.2
通讯作者：
Iwasawa, N
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Miura, T;Kiyota, K;Iwasawa, N
[图表]在光辐射下，用催化量的W（CO）（6）处理5-己基-1，2，5-三烯，进行正式科普重排，以良好的产率得到2-slooxyhex-1-en-5-ynes。由W（CO）5的联烯基部分的亲电活化引发的硅烷基烯醇醚在6-endo方式的分子内攻击，以产生环己烯基钨物种。碳-碳键断裂通过阴离子W（CO）（5）向硅氧鎓部分提供电子而发生，W（CO）（6）（L）再生得到产物。
[GRAPHICS]On treatment of 5-siloxyhexa-1,2,5-trienes with a catalytic amount of W(CO)(6) under photoirradiation, formal Cope rearrangement proceeded to give 2-slioxyhex-1-en-5-ynes in good yield. The electrophilic activation of the allenyl moiety by W(CO)5 triggers the intramolecular attack of the silyl enol ether in a 6-endo manner to produce a cyclohexenyl tungsten species. Carbon-carbon bond cleavage occurs by electron donation from the anionic W(CO)(5) into the silyloxonium moiety to afford the products with regeneration of the W(CO)(6)(L).