Synthesis and Reactivity of Re(III) and Re(V) Fischer Carbenes
Synthesis and Reactivity of Re(III) and Re(V) Fischer Carbenes
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Re(III) 和 Re(V) 费歇尔卡宾的合成和反应性
DOI：
10.1021/acs.organomet.9b00600
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发表时间：
2020
期刊：
影响因子：
2.8
通讯作者：
Ison, Elon A.
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Brown, Caleb A.;Lilly, Cassandra P.;Lambic, Nikola S.;Sommer, Roger D.;Ison, Elon A.
直接插入CO和异氰化物，RNC，到Re-R键的结果在高氧化态的酰基和亚氨基酰基配合物，可以与亲电试剂处理，以产生罕见的例子，三（III）和oxorhenium（V）费歇尔卡宾。实验和计算研究表明，正如预期的那样，碳烯配体在碳原子上是亲电的。此外，一个有趣的相关性之间观察到的13 C NMR化学位移和自然电荷的卡宾碳，这表明，亲电性的配体可以调整，与取代基连接到卡宾碳具有最大的影响。
Direct insertion of CO and isocyanides, RNC, into Re–R bonds results in high-oxidation-state acyl and iminoacyl complexes that can be treated with an electrophile to generate rare examples of rhenium(III) and oxorhenium(V) Fischer carbenes. Experimental and computational studies suggest that, as expected, the carbene ligands are electrophilic at carbon. Further, an interesting correlation was observed between the13C NMR chemical shift and the natural charge at the carbene carbon, which suggests that the electrophilicity of the ligand can be tuned, with the substituent attached to the carbene carbon having the most influence.
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