Photohalogen elimination chemistry in low-valent binuclear nickel complexes

Photohalogen elimination chemistry in low-valent binuclear nickel complexes
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低价双核镍配合物中的光卤素消除化学

DOI:
10.1016/j.poly.2021.115228
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发表时间:
2021
期刊:
影响因子:
2.6
通讯作者:
Nocera, Daniel G.
Nocera, Daniel G.
中科院分区:
化学3区
文献类型:
--
作者:
Jun Hwang, Seung;Hadt, Ryan G.;Ruccolo, Serge;Gygi, David;Zheng, Shao-Liang;Chen, Yu-Sheng;Nocera, Daniel G.

文献摘要

参考文献

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X2 的光生成是实现高效 HX 分裂光循环的关键,因为它比 H2half 反应对应物在热力学和动力学上更具挑战性。在这里,我们报告了一种能够从低价双核 d9-d9 和 d9-d10Ni 配合物中光消除 Cl2 的策略。我们通过结合 TD-DFT 计算、光谱学和光晶体学证明了金属-金属键相互作用对于 M-X 键光活化的重要性,举例说明了未来开发 HX 光催化 3d 金属配合物的设计原理。
The photogeneration of X2is the key to achieving an efficient HX-splitting photocycle, as it is more thermodynamically and kinetically challenging than its H2half reaction counterpart. Here we report a strategy that enables Cl2photoelimination from low-valent binuclear d9–d9and d9–d10Ni complexes. We demonstrate the importance a of metal–metal bond interaction for M–X bond photoactivation with a combination of TD-DFT computations together with spectroscopy and photocrystallography, exemplifying a design principle for future developments of 3d metal complexes for HX photocatalysis.
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Nocera, Daniel G.
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