Der Einfluß des Lösungsmittels auf die Teilreaktionen bei der radikalischen Polymerisation des Methylmethacrylates
Der Einfluß des Lösungsmittels auf die Teilreaktionen bei der radikalischen Polymerisation des Methylmethacrylates
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甲基丙烯酸甲酯的聚合
DOI：
10.1002/bbpc.19690730212
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发表时间：
1969
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
G. Schulz
中科院分区：
文献类型：
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作者：
J. Fischer;G. Mücke;G. Schulz
在聚合过程中，通过与固定装置组合的辅助方法（Sektormethode），可以对聚合过程中的基本反应进行绝对的评估。因此，损失的粘度为170个因素，聚合度为20个因素。因此，粘度降低时的辐射效率和Kettenabbruchs的热膨胀率与聚合物的粘度和体积成正比。
第二天的Radikalausbeute将在Rahmen的Kafigeffektes versucht。在Kettenabbruch的基础上，通过一个明确的模型机制，使一个实践不受阻碍地通过自扩散聚合物分子来实现。
使用间歇引发的方法（扇形法）与稳态测量相结合，进行聚合过程的所有基元反应的速率常数的绝对测定。在这些测量中，溶剂的粘度变化170倍，聚合度变化20倍。据发现，自由基的效率降低，当粘度增加，和链终止的速率是成反比的粘度，是完全独立的聚合物自由基的聚合度。
激进的效率的解释试图使用笼效应的概念。关于链终止的研究结果解释了一个模型机制，它假设一个几乎不受阻碍的相互渗透的聚合物分子在自扩散。
Mit Hilfe der Methode der intermittierenden Belichtung (Sektormethode) in Kombination mit Stationarmessungen wird eine Absolutbestimmung der Geschwindigkeitskonstanten aller am Polymerisationsprozes beteiligten Elementarreaktionen durchgefuhrt. Hierbei wird die Viskositat des Losungsmittels insgesamt um den Faktor 170 und der Polymerisationsgrad um den Faktor 20 variiert. Es zeigt sich, das die Radikalausbeute (efficiency) bei Erhohung der Viskositat absinkt und das die Geschwindigkeitskonstante des Kettenabbruchs umgekehrt proportional der Viskositat und vollkommen unabhangig vom Polymerisationsgrad der Polymerradikale ist.
Eine Deutung der Radikalausbeute wird im Rahmen des Kafigeffektes versucht. Der Befund uber den Kettenabbruch wird durch einen Modellmechanismus erklart, der eine praktisch unbehinderte gegenseitige Durchdringung der Polymermolekule bei der Selbstdiffusion voraussetzt.
Using the method of intermittent initiation (sector method) in combination with steady state measurements, an absolute determination of the rate constants of all elementary reactions of the polymerization process is carried out. In these measurements the viscosity of the solvent is varied by a factor of 170 and the degree of polymerisation by a factor of 20. It is found that the radical efficiency decreases, when the viscosity is increased, and that the rate of chain termination is inversely proportional to the viscosity and is completely independent of the degree of polymerization of the polymer radicals.
An interpretation of the radical efficiency is attempted using the concept of the cage effect. The findings concerning the chain termination are explained by a model mechanism, which assumes a practically unhindered mutual penetration of the polymer molecules during self-diffusion.