Enantioselective Synthesis of Indolines, Benzodihydrothiophenes, and Indanes by C-H Insertion of Donor/Donor Carbenes.
Enantioselective Synthesis of Indolines, Benzodihydrothiophenes, and Indanes by C-H Insertion of Donor/Donor Carbenes.
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DOI：
10.1002/anie.201809344
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发表时间：
2018-11-12
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Shaw JT
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Souza LW;Squitieri RA;Dimirjian CA;Hodur BM;Nickerson LA;Penrod CN;Cordova J;Fettinger JC;Shaw JT
我们采用单一催化剂/氧化剂体系，通过给体/给体碳烯的碳氢插入，实现了吲哚类、苯二氢噻吩类和吲哚类化合物的不对称合成。这种方法能够快速构建密集取代的五元环，形成许多药物靶点和天然产物的核心。此外，腙在原位氧化为相应的重氮化合物，从而实现了相对容易的一罐或两罐方案，避免了分离可能爆炸的重氮烷烃。区域选择性研究确定了立体构型和电子对供体/供体金属碳氢化合物插入形成吲哚的影响。该方法应用于多种高产、非对映异构体和对映异构体比例的底物，以及具有抗癌活性的吲哚类雌激素受体激动剂的合成。
We employ a single catalyst/oxidant system to enable the asymmetric syntheses of indolines, benzodihydrothiophenes, and indanes by C–H insertion of donor/donor carbenes. This methodology enables the rapid construction of densely substituted five-membered rings that form the core of many drug targets and natural products. Furthermore, oxidation of hydrazones to the corresponding diazo compounds proceeds in situ, enabling a relatively facile one- or two-pot protocol in which isolation of potentially explosive diazo alkanes is avoided. Regioselectivity studies were performed to determine the impact of sterics and electronics in donor/donor metal carbene C–H insertions to form indolines. This methodology was applied to a variety of substrates in high yield, diastereomeric, and enantiomeric ratios and to the synthesis of a patented indane estrogen receptor agonist with anti-cancer activity.
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