Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, XXII. 1,2-Diaryl-1,2-dibromdiphosphane
Zur Kenntnis der Organophosphorverbindungen, XXII. 1,2-Diaryl-1,2-dibromdiphosphane
复制标题
Zur Kenntnis der 有机磷结合剂，XXII。
DOI：
--
复制
发表时间：
1983
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
W. Kuchen
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
A. Hinke;W. Kuchen
1，2-二芳基-1，2-二溴二磷烷R（Br）PP（Br）R2（R = C6 H5; 4-XC 6 H4，X = CH 3 O，F，Cl）通过RPBr 2的脱卤反应合成了一种新型的阻燃剂。在第二个结晶体中，只有一种非对映异构体形式，最好是在中间体2、外消旋体2和RPBr 2（RP）5中产生的非对映异构体。R、温度和损失的绝对值是确定的。- 凝胶Phenylverbindung 2a的反应产物是一种歧化产物PhPBr 2和（PhP）5的珠宝，它在亲核取代物中被发现，并由亲电子代理人负责。根据2a和LiR的非均相反应，二磷烷Ph（R）PP（R）可形成韦尔登。
有机磷化合物，二十二。1，2-二芳基-1，2-二溴二膦
RPBr 2与Mg反应脱卤，一步合成了1，2-二芳基-1，2-二溴二磷烷R（Br）PP（Br）R2（R = C6 H5; 4-XC 6 H4，X = CH 3 O，F，Cl）。虽然固体2推测仅由一种非对映异构体组成，但在2的溶液中，内消旋-2、外消旋-2及其异构化产物RPBr 2和（RP）5之间存在平衡。考察了温度、R和溶剂对该平衡的影响。- 溶解的苯基化合物2a的反应产物对应于其反离子化产物PhPBr 2和（PhP）5的反应，前者优选亲核取代反应，后者与亲电试剂反应。在非均相条件下，由2a和LiR可得到二膦Ph（R）PP（R）Ph。
1,2-Diaryl-1,2-dibromdiphosphane R(Br)PP(Br)R 2 (R = C6H5; 4-XC6H4, X = CH3O, F, Cl) wurden in einem Eintopfverfahren durch Dehalogenierung von RPBr2 mit Magnesium erhalten. Wahrend in kristallisiertem 2 wahrscheinlich nur eine der beiden diastereomeren Formen vorliegt, besteht in den Losungen ein Gleichgewicht zwischen meso-2, rac-2 und deren Disproportionierungsprodukten RPBr2 sowie (RP)5. Die Abhangigkeit des Gleichgewichts von R, Temperatur und Losungsmittel wurde untersucht. — Die Reaktionsprodukte der gelosten Phenylverbindung 2a entsprechen einer jeweiligen Umsetzung ihrer Disproportionierungsprodukte PhPBr2 und (PhP)5, wobei erstes bevorzugt bei nucleophilen Substitutionen, letzteres mit elektrophilen Agentien reagiert. Unter heterogenen Reaktionsbedingungen konnen aus 2a und LiR die Diphosphane Ph(R)PP(R)Ph erhalten werden.
On Organophosphorus Compounds, XXII. 1,2-Diaryl-1,2-dibromodiphosphanes
1,2-Diaryl-1,2-dibromodiphosphanes R(Br)PP(Br)R 2 (R = C6H5; 4-XC6H4, X = CH3O, F, Cl) were prepared by dehalogenation of RPBr2 with magnesium in a one-batch procedure. While solid 2 presumably consists of only one diastereomer there exists an equilibrium between meso-2, rac-2 and their disproportionation products RPBr2 and (RP)5 in solutions of 2. The influence of temperature, R and solvent on this equilibrium was investigated. — The reaction products of the dissolved phenyl compound 2a correspond to a reaction of its disproportionation products PhPBr2 and (PhP)5, the former preferably reacting on nucleophilic substitution, the latter with electrophilic agents. Under heterogenous conditions diphosphanes Ph(R)PP(R)Ph can be obtained from 2a and LiR.