Spectroscopic and computational characterization of CuII-OOR (R = H or cumyl) complexes bearing a Me6-tren ligand.
Spectroscopic and computational characterization of CuII-OOR (R = H or cumyl) complexes bearing a Me6-tren ligand.
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DOI：
10.1039/c0dt01036g
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发表时间：
2011-03-14
期刊：
影响因子：
--
通讯作者：
Nam W
中科院分区：
文献类型：
--
作者：
Choi YJ;Cho KB;Kubo M;Ogura T;Karlin KD;Cho J;Nam W
通过[Cu（Me 6-tren）（CH 3CN）]2+（1）分别与H2 O2和枯基-OOH在三乙胺存在下反应，合成了铜（II）-过氧化氢配合物[Cu（Me 6-tren）（OOH）]+（2）和铜（II）-枯基过氧化氢配合物[Cu（Me 6-tren）（OOC（CH 3）2 Ph）]+（3）。这些中间体，2和3，成功地通过各种物理化学方法，如UV-vis，ESI-MS，共振拉曼和EPR光谱，使我们提出的结构的Cu（II）-OOR物种与三角双锥几何形状。密度泛函理论（DFT）计算提供的几何和电子配置2和3，显示三角双锥铜（II）-OOR几何形状。这些铜（II）-hydroperoxo和-cumylperoxo配合物在亲电和亲核氧化反应中是不活跃的。
A copper(II)–hydroperoxo complex, [Cu(Me6-tren)(OOH)]+ (2), and a copper(II)–cumylperoxo complex, [Cu(Me6-tren)(OOC(CH3)2Ph)]+ (3), were synthesized by reacting [Cu(Me6-tren)(CH3CN)]2+ (1) with H2O2 and cumyl-OOH, respectively, in the presence of triethylamine. These intermediates, 2 and 3, were successfully characterized by various physicochemical methods such as UV-vis, ESI-MS, resonance Raman and EPR spectroscopies, leading us to propose structures of the Cu(II)–OOR species with a trigonal-bipyramidal geometry. Density functional theory (DFT) calculations provided geometric and electronic configurations of 2 and 3, showing trigonal bipyramidal copper(II)–OOR geometries. These copper(II)–hydroperoxo and –cumylperoxo complexes were inactive in electrophilic and nucleophilic oxidation reactions.
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影响因子：
4.4
作者：
BECKE, AD
通讯作者：
BECKE, AD
影响因子：
4.4
作者：
BECKE, AD
通讯作者：
BECKE, AD
DOI：
10.1073/pnas.0402114101
发表时间：
2004-09-07
影响因子：
11.1
作者：
Chen, P;Solomon, EI
通讯作者：
Solomon, EI
影响因子：
15
作者：
Chen, P;Fujisawa, K;Solomon, EI
通讯作者：
Solomon, EI
影响因子：
4.6
作者：
Britovsek, GJP;England, J;White, AJP
通讯作者：
White, AJP